Détermination de E°(Ox/Red) à partir d`autres potentiels rédox

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Université du Maine - Faculté des Sciences
ExoRedox 1
Détermination de E°(Ox/Red)
à partir d’autres potentiels rédox standard connus
Méthode :
La méthode retenue ici ne fait intervenir que la formule de Nernst. Une autre méthode, utilisant l’enthalpie libre
standard, est présentée dans le cours et peut évidemment être utilisée.
Cette méthode repose sur l’unicité du potentiel des couples présents dans le système considéré à l’équilibre.
Enoncé :
Les tables donnent E10 (Cu 2 + / Cu + ) = 0,16 V et E 02 (Cu + / Cu) = 0,52V . En déduire E 03 (Cu 2 + / Cu) .
Corrigé :
+
2+
Soit un système contenant les espèces Cu, Cu et Cu . Les demi-équations électroniques et les formules de Nernst des
trois couples auxquels participent ces espèces s’écrivent :
Cu 2 + + e −
Cu + + e −
→
←
→
←
Cu +
E1 = E10 + 0,059 log
Cu(s)
[Cu 2 + ]
[Cu + ]
E 2 = E 02 + 0,059 log [Cu + ]
car a(Cu(s)) = 1
0,059
log [Cu 2 + ]
car a(Cu(s)) = 1
2
L’unicité du potentiel des couples présents dans le système considéré à l’équilibre impose E1=E2=E3,
Cu 2+ + 2e −
→
←
Cu(s)
E 3 = E 03 +
c’est à dire
2E3=E1+E2
soit :
2E 03 + 0,059 log[Cu 2 + ] = E10 + 0,059 log
et donc,
2E 03 = E10 + E 02
c’est à dire,
E 03 =
E10 + E 02
2
= 0,34 V
[Cu 2 + ]
[Cu + ]
+ E 02 + 0,059 log[Cu + ]