Chimie Organique - Université du Maine
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Chimie Organique - Université du Maine
⌫ Retour Université du Maine - Faculté des Sciences LCU4 – Chimie Organique : Examen Janv 2003 Chimie Organique - Examen Barème : 1 = 18 ; 2 = 6 + 4 + 6 +6 ; 3= 15 + 5 Total = 60 pts 1.Question de cours : Les dérivés carbonylés sont des composés très utilisés en synthèse organique. Ils réagissent par différents types de réactions sans modification du squelette carboné. Quel est leur Degré d'Oxydation (DO) ? Indiquer les produits obtenus dans chacune de ces réactions ainsi que leur DO. Préciser les réactions qui sont des additions nucléophiles ou qui débutent par une addition nucléophile. Les résultats pourront être présentés sous forme de tableau comme ci-dessous : R1 O R2 R1= R2= Alkyl ou H R1 = CH3 R1 = H Réactifs 1 NH2-NH2, NaOH(conc.) 2 NaCN, acide 3 Zn, HCl 4 C2H5NH2 5 CH3CH2CH2MgCl puis H2O 6 HOCH2CH2OH, acide sec 7 NaOH, Br2 8 CrO3 9 KOH (concentrée) AdN Produits DO 2. Mécanismes : a) Quel est le produit d'addition de l'eau, catalysée par un acide sur : H3C H H3C OCH3 Indiquer le mécanisme de la réaction. Le produit d'addition n'est pas stable. Ecrire le mécanisme de décomposition en milieu acide permettant d'aboutir à un produit de formule brute C4H8O et à un autre composé que l'on déterminera. b) Le 3-bromo-3-méthylcyclohexène optiquement actif se racémise par simple chauffage à reflux dans l'acétonitrile (CH3CN). Expliquer pourquoi. Dans quel type de solvant peut-on classer l'acétonitrile ? c) Expliquer le résultat des réactions décrites ci-dessous en précisant les mécanismes réactionnels qui interviennent dans chaque cas : OH O O (R) NaOH/5N OH (R) NaOH/ dilué (R + S) d) Les produits ci-dessous sont issus de réactions dites de "condensation" internes. Quel est dans chaque cas le produit de départ. Ecrire le mécanisme complet des réactions de condensation. COOEt COCH3 O 3. Synthèses Proposer une formule pour les produits intermédiaires et le produit final de ces synthèses. ⌫ Retour Université du Maine - Faculté des Sciences LCU4 – Chimie Organique : Examen Janv 2003 a) Synthèse d'un β-bloquant : Acébutolol: 9 OH 1) NaOH HNO3 1 2 (para) 2) CH 3I CH3COCl 3 Réduction sélective de l'azote AlCl3 1) NaOH CH3(CH2)2 COCl 4 5 pyridine HI 6 + CH3 I 2) 3-Chloroprop-1-ène 7 OHCl 8 Propane-2-amine 9 1) Justifier la formule de 2 en écrivant une forme mésomère caractéristique de l'intermédiaire réactionnel. 2) A quoi sert la première réaction ? 3) Combien existe-t-il de stéréoisomère de 9 ? De quel type ? b) La séquence réactionnelle suivante a été réalisée dans la synthèse d'un antibiotique : Cyclacilline : 12 COOH NH2 COCl2 11 2HCl +10 H2N S O COOH CO 2 + 12