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OBSERVATOIRE DE LA QUALITÉ DE L'AIR INTÉRIEUR HIERARCHISATION SANITAIRE DES PARAMETRES D’INTERET POUR L’OBSERVATOIRE DE LA QUALITE DE L’AIR INTERIEUR : APPLICATION AUX PHTALATES, PARAFINES CHLOREES A CHAINE COURTE, ORGANO-ETAINS, ALKYL PHENOLS ET RETARDATEURS DE FLAMME BROMES Rapport final Juillet 2005 CSTB Département Développement Durable Division Santé & Bâtiment Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI DDD-SB/2005-87 Décembre 2005 HIERARCHISATION SANITAIRE DES PARAMETRES D’INTERET POUR L’OBSERVATOIRE DE LA QUALITE DE L’AIR INTERIEUR : APPLICATION AUX PHTALATES, PARAFFINES CHLOREES A CHAINE COURTE, ORGANO-ETAINS, ALKYL PHENOLS ET RETARDATEURS DE FLAMME BROMES VINCENT NEDELLEC CONSULTANTS ETUDES ET RECHERCHE EN SANTE ENVIRONNEMENT Luc Mosqueron Vincent Nedellec Juillet 2005 Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 2/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI TABLE DES MATIERES 1. INTRODUCTION.....................................................................................................................5 2. RAPPEL DE LA METHODE DE HIERARCHISATION ...................................................6 2.1. INDICE DE HIERARCHISATION SANITAIRE (IH)..........................................................................6 2.1.1. Indice de « toxicité aiguë » (IA).......................................................................................7 2.1.2. Indice de « toxicité chronique » (IC) ...............................................................................8 2.1.3. Indice de « fréquence intérieure » (IF)..........................................................................10 2.2. INTERPRETATION DE L’INDICE DE HIERARCHISATION SANITAIRE (IH) ...................................10 3. SUBSTANCES CONCERNEES............................................................................................11 3.1. INFORMATIONS DISPONIBLES : CAMPAGNES EUROPEENNES DE MESURES DANS L’HABITAT ...11 3.1.1. Déroulement de l’opération en France : sélection des participants ............................12 3.1.2. Substances individuelles recherchées ...........................................................................12 3.1.3. Voies d’exposition prises en compte .............................................................................17 3.1.4. Estimateurs d’exposition...............................................................................................17 3.2. CHOIX DES VALEURS TOXICOLOGIQUES DE REFERENCE (VTR) ............................................18 4. RESULTATS...........................................................................................................................19 4.1. NIVEAUX D’EXPOSITION.........................................................................................................19 4.1.1. Phtalates........................................................................................................................19 4.1.2. Alkyl phénols .................................................................................................................20 4.1.3. Retardateurs de flamme bromés ...................................................................................20 4.1.4. Composés organoétains ................................................................................................20 4.1.5. Paraffines chlorées à chaîne courte..............................................................................21 4.2. VALEURS TOXICOLOGIQUES DE REFERENCE ..........................................................................23 4.2.1. Exposition par voie orale..............................................................................................23 4.2.2. Exposition par voie respiratoire ...................................................................................23 4.3. INDICES DE HIERARCHISATION ET CLASSEMENT DES 29 SUBSTANCES INDIVIDUELLES ...........26 4.4. MISE A JOUR DE LA HIERARCHISATION ...................................................................................29 4.4.1. Indices de Hiérarchisation et classement général actualisé.........................................29 4.4.2. Classement général actualisé et niveau d’information disponible ...............................31 5. DISCUSSION ..........................................................................................................................35 5.1. VALIDITE DES INFORMATIONS ISSUES DE LA CAMPAGNE FRANÇAISE « DEPOUSSIERONS L’INDUSTRIE CHIMIQUE » ................................................................................................................35 5.1.1. Résultats européens de l’enquête « Dépoussiérons l’industrie chimique »..................36 5.1.2. Données de littérature internationales .........................................................................42 5.1.3. Conclusion ....................................................................................................................45 5.2. METHODE DE HIERARCHISATION ............................................................................................45 5.2.1. Voies d’exposition prises en compte .............................................................................45 5.2.2. Substances dangereuses prises en compte ....................................................................46 5.2.3. Choix des estimateurs d’exposition...............................................................................46 5.2.4. Exposition simultanée aux différents agents dangereux ...............................................46 6. CONCLUSION........................................................................................................................47 7. REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES..............................................................................49 8. ANNEXES................................................................................................................................53 Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 3/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI TABLE DES ILLUSTRATIONS Figure 1 : Structure chimique de l’acide phtalique 13 Tableau 1 : Critères de classification de cancérogénicité (selon le CIRC et l’US-EPA) ........................................ 8 Tableau 2 : Identification des phtalates................................................................................................................. 13 Tableau 3 : Identification des alkyls phénols ........................................................................................................ 14 Tableau 4 : Identification des retardateurs de flamme bromés.............................................................................. 15 Tableau 5 : Identification des composés organoétains .......................................................................................... 16 Tableau 6 : Identification des paraffines chlorées à chaîne courte (SCCP) .......................................................... 16 Tableau 7 : Concentrations mesurées dans l’habitat en France (source : Vicaire, 2003) ...................................... 22 Tableau 8 : VTR(mg/kg/j) pour une exposition aiguë par ingestion§.................................................................... 24 Tableau 9 : VTRpour une exposition chronique par voie orale§ ........................................................................... 25 Tableau 10 : Indices de hiérarchisation des 29 substances prises en compte ........................................................ 27 Tableau 11 : Indices et groupes de hiérarchisation par famille chimique ............................................................. 28 Tableau 12 : Classement actualisé des substances d'intérêt pour l'OQAI en fonction de leur indice de hiérarchisation (IH) ...................................................................................................................................... 30 Tableau 13 : Classement actualisé des substances d'intérêt pour l'OQAI et niveau d’information disponible* ... 33 Tableau 14 : Phtalates : comparaison des concentrations médianes (µg/g de poussière) et des fréquences de détection observées en Europe (sources : Vicaire, 2003 ; Santillo, 2003 et 2003a) .................................... 39 Tableau 15 : Alkyls phénols et retardateurs de flamme bromés : comparaison des concentrations médianes et des fréquences de détection observées en Europe (sources : Vicaire, 2003 ; Santillo, 2003 et 2003a) ............. 40 Tableau 16 : Composés organoétains et paraffines chlorées : comparaison des concentrations médianes et des fréquences de détection observées en Europe (sources : Vicaire, 2003 ; Santillo, 2003 et 2003a) ............. 41 Tableau 17 : Concentration médianes en phtalates dans l'habitat : données internationales ................................. 43 Annexe 1 : Structure chimique de quelques représentants des familles recherchées dans l’enquête « Dépoussiérons l’industrie chimique » 53 Annexe 2 : Concentrations en phtalates dans les poussières domestiques allemandes 55 Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 4/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 1. INTRODUCTION En novembre 2002, le groupe de travail de l’Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur (OQAI) « Hiérarchisation des polluants », piloté par Vincent Nedellec Consultants, a proposé une méthode fondée sur la démarche d’Evaluation Quantitative des Risques Sanitaires approuvée par le Conseil Scientifique de l’OQAI, qui visait à hiérarchiser entre eux sur des critères sanitaires plus 70 paramètres d’intérêt sélectionnés par les différents groupes d’experts de l’OQAI [Mosqueron, 2002]. Depuis, l’organisation internationale Greenpeace a réalisé en 2002-2003 une large enquête en Europe dénommée « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » visant à mesurer dans les poussières des logements plusieurs «… substances chimiques dangereuses retrouvées dans l’environnement en concentrations croissantes du fait de leur usage massif à l’échelle mondiale dans les produits de consommation de tous les jours… ». Les substances recherchées ne faisaient pas partie de la liste des agents dangereux initialement inclus dans le travail de hiérarchisation de l’OQAI. C’est pourquoi, l’Observatoire souhaite aujourd’hui disposer d’une vision prospective sur les enjeux sanitaires liés à la présence potentielle de ces substances dans l’air et les poussières à l’intérieur des bâtiments en France. Pour cela, ses responsables ont souhaité mettre à jour le travail de hiérarchisation de polluants effectué en novembre 2002 en intégrant les substances mesurées lors de cette enquête européenne à l’exercice de hiérarchisation. Les 29 substances individuelles prises en compte appartiennent aux cinq groupes chimiques suivants : • les phtalates, • les alkyl phénols et leurs dérivés, • les retardateurs de flamme bromés, • les composés organoétains, • les paraffines chlorées à chaîne courte. Après un bref rappel de la stratégie de hiérarchisation mise en œuvre, une présentation des niveaux d’exposition dans l’air intérieur et des Valeurs Toxicologiques de Référence (VTR) associées à chacune des substances intégrées dans la mise à jour de la hiérarchisation, ce document présentera les résultats pour les 29 composés individuels pris en compte dans l’exercice de hiérarchisation. Ces résultats seront ensuite inclus à la grille de classement initialement établie en novembre 2002 pour plus de 70 substances individuelles afin de proposer une version actualisée de la hiérarchisation sanitaire des paramètres d’intérêt pour l’Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur portant ainsi au final sur une centaine de substances. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 5/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 2. RAPPEL DE LA METHODE DE HIERARCHISATION La méthode de hiérarchisation proposé par Vincent Nedellec Consultant (VNC) et adoptée par le groupe de travail de l’Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur en novembre 2002 est dérivée de la méthode d’Evaluation Quantitative des Risques Sanitaires. Des informations plus détaillées sur cette méthode et les résultats concernant environ 70 polluants de l’air intérieur sont disponibles dans le rapport initial remis par VNC au groupe de travail de « Hiérarchisation » l’OQAI [Mosqueron, 2002]. 2.1. Indice de hiérarchisation sanitaire (IH) La méthode est fondée sur la construction et le calcul d’un Indice de Hiérarchisation sanitaire (IH). Cet indice tient compte des risques sanitaires potentiels par voie respiratoire dans les milieux intérieurs liés d’une part à une exposition aiguë (élaboration d’un indice de « toxicité aiguë », IA) et d’autre part à une exposition chronique (construction d’un indice de « toxicité chronique », IC). De plus, un indice de « fréquence intérieure» (IF), témoignant de la fréquence à laquelle les substances sont retrouvées dans les logements, a également été intégré. Pour chaque polluant, l’Indice de Hiérarchisation (IH) est calculé en sommant les scores obtenus pour chacun de ces 3 sous-indices. Pour chaque sous-indice, un score noté de 0 à 5 (IA, IF) ou 0 à 10 (IC) est attribué à chaque substance (le score attribué augmente avec l’importance de l’impact sanitaire potentiel et la fréquence intérieur). IH = IA + IC + IF L’Indice de Hiérarchisation (IH) de chaque substance est donc compris entre 0 et 20. Il confère un poids plus important aux risques sanitaires chroniques (maximum de 10) par rapport aux risques aigus (maximum de 5) ce qui semble cohérent avec la problématique de la pollution intérieure domestique où les expositions sont en moyenne assez faibles et de longue durée, sans pour autant écarter complètement des situations ponctuelles de fortes expositions. La majeure partie des substances retrouvées dans l’air intérieur est présente en phase gazeuse. C’est pourquoi, l’Indice de Hiérarchisation est construit dans la majorité des cas sur la prise en compte exclusive d’une exposition directe par voie respiratoire. Cependant, dans le cas particulier des substances pouvant être rencontrées à la fois dans l’air mais aussi dans les poussières des habitats1, l’Indice de Hiérarchisation est établi tenant compte d’une double exposition (par inhalation et par ingestion de poussières). Le score voie respiratoire est additionné au score voie orale dans le cadre de chaque sous indice « toxicité aiguë » ou « toxicité chronique ». Au final, les Indices de Hiérarchisation sont donc établis de manière homogène pour l’ensemble des substances, qu’elles conduisent exclusivement à une exposition par voie respiratoire ou au contraire à une double exposition par inhalation et ingestion. Ils sont toujours cotés de manière analogue avec un score final entre 0 et 20. 1 Cas des biocides par exemple. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 6/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 2.1.1. Indice de « toxicité aiguë » (IA) L’indice de toxicité aiguë (IA) reflète l’impact sanitaire potentiel d’une substance dans des conditions d’exposition aiguë dans les logements. Il est établi en croisant les niveaux d’exposition dans les milieux intérieurs (concentrations atmosphériques intérieures = Cair) avec la Valeur Toxicologique de Référence (VTR) aiguë par voie respiratoire. IA = Cair / VTRaiguë, inhalation La VTR aiguë représente la concentration dans l’air sur de courtes périodes d’exposition à partir de laquelle peuvent théoriquement survenir des effets sanitaires (effets survenant à partir d’un certain seuil de dose). L’exposition aiguë est caractérisée, dans la limite des informations disponibles, à partir du 95ème percentile (P95) des concentrations mesurées dans les logements. En fonction de la valeur numérique du rapport IA, les scores suivants sont attribués : IA = Cair / VTRaiguë IA > 1 0,5 < IA < 1 0,1 < IA < 0,5 0,01 < IA < 0,1 IA non évalué* IA < 0,01 Score 5 4 3 2 1 0 * absence de VTR ou de mesures environnementales Dans le cas particulier des substances pouvant être retrouvées à la fois dans l’air et dans les poussières des bâtiments, l’indice de toxicité aiguë (IA) est établi en prenant en compte simultanément les risques potentiels liés aux voies respiratoire (IA,voie respiratoire) et orale (IA,voie orale). L’indice de toxicité aiguë est obtenu en sommant les sous-indices liés à ces deux voies d’exposition. IA = IA, voie orale + IA, voie respiratoire Pour la voie respiratoire, les mêmes règles de calcul que celles présentées initialement pour les autres substances sont appliquées. IA voie respiratoire = Cair / VTRaiguë, inhalation Pour la voie orale, un calcul intermédiaire visant à estimer la quantité de substance ingérée quotidiennement (mg/kg/j) est effectué en considérant un enfant de 15 kg ingérant 0,1 g de poussières par jour [US-EPA, 1997]. L’indice de toxicité aiguë lié à l’ingestion de poussières (IA,voie orale) est estimé par le rapport entre la quantité d’agent dangereux ingérée et la VTR aiguë de la substance pour la voie orale. IA voie orale = Dose ingérée / VTRaiguë,VO = (Cpoussières × Qte de poussières ingérée) / VTRaiguëVO Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 7/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 2.1.2. Indice de « toxicité chronique » (IC) La démarche retenue vise à établir un seul « Indice de toxicité chronique » (IC) quel que soit le type d’effet sanitaire induit par les substances (effet cancérigène ou non cancérigène). Noté sur 10, l’indice de toxicité chronique est construit en additionnant les scores de deux sousindices prenant en considération le potentiel cancérogène de la substance (indice de cancérogénicité IK, noté de 0 à 5) et ses effets sanitaires potentiels chroniques (indice d’effet potentiel chronique, IEPC, noté de 0 à 5). IC = IK + IEPC 2.1.2.1. Indice de cancérogènicité (IK) Le score attribué à l’« indice de cancérogénicité » permet de refléter le potentiel cancérigène d’une substance. Il est établi en fonction du degré de preuve2 de cancérogénicité proposé dans les classifications du Centre International de Recherche contre le Cancer (CIRC) et de l’agence américaine de protection de l’environnement (US-EPA) (Tableau 1). Tableau 1 : Critères de classification de cancérogénicité (selon le CIRC et l’US-EPA) Cancérogène chez l’homme US-EPA A : Preuves suffisantes chez l’homme Cancérogène probable chez B1 : Preuves limitées chez l’homme B2 : Preuves non adéquates chez l’homme l’homme et preuves suffisantes chez l’animal Cancérogène possible chez C : Preuves inadéquates chez l’homme et preuves limitées chez l’animal l’homme Inclassable D : Preuves insuffisantes chez l’homme et l’animal Probablement non cancérogène chez l’homme E : Indications d’absence de cancérogénicité chez l’homme et chez l’animal CIRC 1 : Preuves suffisantes chez l’homme 2A : Preuves limitées chez l’homme et preuves suffisantes chez l’animal 2B : Preuves limitées chez l’homme et absence de preuves suffisantes chez l’animal 3 : Preuves insuffisantes chez l’homme et insuffisantes ou limitées chez l’animal 4 : Indications d’absence de cancérogénicité chez l’homme et chez l’animal Lorsque les 2 agences proposent une classification divergente, le classement est établi sur celle attribuant le plus fort degré de preuve de la cancérogénicité d’une substance. Classification cancérigène Cancérigène pour l'homme Cancérigène probable pour l'homme Cancérigène possible pour l'homme Inclassable Non évalué Non cancérogène pour l'homme Score 5 4 3 2 1 0 2 Ces classifications ne prennent pas en compte la « force » de la cancérogénicité d’une substance (cette dimension est intégrée dans le calcul de l’indice d’effet potentiel chronique, IEPC ) mais seulement le degré de preuve de son pouvoir carcinogène. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 8/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur 2.1.2.2. Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Indice « d’Effet Potentiel Chronique » (IEPC) L’Indice d’Effet Potentiel Chronique (IEPC) vise à estimer les risques chroniques associés au niveau d’exposition dans les milieux intérieurs (Cair) en fonction des relations dose-réponse existantes (VTRchronique). IEPC = Cair / VTR chronique, inhalation L’exposition chronique dans les milieux intérieurs est estimée à partir des concentrations atmosphériques médianes (P50) ou moyennes3 observées à l’intérieur des bâtiments. Les risques pour la santé humaine sont estimés différemment selon que les effets toxiques sont réputés survenir à partir d’un certain seuil de dose (approche qualitative pour les effets non cancérigènes) ou, au contraire, sans seuil de dose (approche quantitative pour les effets cancérigènes). Pour les substances non cancérigènes, la VTR (VTRNK) représente la concentration dans l’air à partir de laquelle peuvent survenir des effets sanitaires. Pour les substances cancérigènes, la VTR (VTRK) représente la probabilité d’excès de cancer pour un sujet exposé à une unité de dose pendant la vie entière (par rapport à un sujet non exposé)4. Des effets cancérigènes et non cancérigènes pouvant être associés à une même substance, l’indice « d’effet potentiel chronique » est calculé à partir de la VTR la plus protectrice pour les populations humaines. Les scores proposés pour caractériser le potentiel d’effet sanitaire chronique sont présentés ci-dessous. IEPC = Cair / VTRchronique IEPC > 1 0,5 < IEPC < 1 0,1 < IEPC < 0,5 0,01 < IEPC < 0,1 IECP non évalué* IEPC < 0,01 Score 5 4 3 2 1 0 * absence de VTR ou de mesures environnementales Dans le cas particulier des substances présentes à la fois dans l’air et les poussières, l’indice d’effet potentiel chronique (IEPC) est calculé en sommant les indices d’effet potentiel liés à la voie orale (IEPC,voie orale) et la voie respiratoire (IEPC,voie respiratoire). Pour la voie orale, la quantité de polluant ingérée est estimée pour un enfant de 15 kg ingérant 0,1 g de poussières par jour [US-EPA, 1997]. IEPC = IEPC, voie orale + IEPC, voie respiratoire = (Dose ingérée / VTRVO ) + (CInt, air / VTRVR) = [(Cpoussières × Qte de poussières ingérée) / VTRVO] + (CInt, air / VTRVR)) 3 Les niveaux de pollution intérieure étant généralement distribués selon une loi non-normale, les concentrations médianes sont préférées aux concentrations moyennes. 4 Dans le cadre de ce travail, nous considérerons la concentration dans l’air associée à un Excès de Risque Unitaire de cancer de 10-6 (soit un excès d’un cas de cancer supplémentaire pour 1 000 000 de sujets exposés à une unité de dose pendant la vie entière). Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 9/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 2.1.3. Indice de « fréquence intérieure » (IF) Cet indice témoigne de la fréquence à laquelle une substance est détectée à l’intérieur des logements. Il n’intègre pas directement une dimension sanitaire mais il permet d’attribuer un poids plus important aux polluants les plus fréquemment détectés dans les bâtis. IF = Pourcentage de mesurages > Limite de Quantification Analytique Plus ce pourcentage augmente plus la substance étudiée est fréquemment détectée dans les habitats. La grille de score définie par le groupe de travail figure ci-dessous. 0,8 < IF < 1 0,6 < IF < 0,8 0,4 < IF < 0,6 0,2 < IF < 0,4 IF < 0,2 ou IF non évalué IF = 0 2.2. Score 5 4 3 2 1 0 Interprétation de l’indice de Hiérarchisation sanitaire (IH) Selon la méthode décrite aux paragraphes précédents, chaque substance se voit donc attribuer un score d’Indice de Hiérarchisation (IH) compris entre 0 et 20. C’est un classement relatif des polluants, cinq classes de priorité sont proposées5. y classe A : substances « hautement prioritaires » ) IH ≥ 15 y classe B : substances « très prioritaires » ) IH compris entre 10 et 14 y classe C : substances « prioritaires » ) IH compris entre 5 et 9 y classe D : substances « non prioritaires » )IH < 5* y classe I : substances « inclassables » ) IH < 5** * si les connaissances en matière d’exposition « milieux intérieurs » et de toxicologie sont suffisantes ** si les connaissances en matière d’exposition « milieux intérieurs » ou de toxicologie sont manquantes 5 Selon les attentes des responsables scientifiques de l’OQAI, la catégorie nommée « substances non prioritaires » qui regroupait dans le précédent travail de hiérarchisation l’ensemble des substances ayant un score d’indice de hiérarchisation inférieur à 5 a été ventilée en deux catégories dites « substances non prioritaires » et «substances inclassables». Cette sous-catégorisation des substances ayant des scores d’indice de hiérarchisation inférieurs à 5 repose sur le degré de connaissance en matière de toxicologie et en matière de connaissances sur les niveaux d’exposition dans les milieux intérieurs. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 10/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Parmi les substances « non prioritaires » figurent celles dont on sait que : ¾ l’exposition nulle dans les milieux intérieurs (fréquence de détection égale à zéro) entraîne des risques d’effets indésirables nuls ; ¾ le niveau d’exposition dans les milieux intérieurs est connu et non nul (fréquence de détection non nulle) et le potentiel dangereux de la substance est connu (des VTR aiguë et chronique sont disponibles) mais ils sont insuffisamment élevés pour induire des effets indésirables. Parmi les substances « inclassables » figurent celles dont : ¾ l’exposition dans les milieux intérieurs est inconnue (concentration et fréquence de détection non renseignées) ce qui ne permet pas d’estimer correctement les risques sanitaires liés à la substance ; ¾ le niveau d’exposition dans les milieux intérieurs est connu et non nul (fréquence de détection non nulle) mais le potentiel dangereux de la substance est insuffisamment connu (absence de VTR aiguë ou chronique ou des deux) pour estimer correctement les risques sanitaires liés à la substance. 3. SUBSTANCES CONCERNEES La mise à jour de l’étude de hiérarchisation des polluants de l’air intérieur pour l’OQAI [Mosqueron, 2002] vise à inclure de nouvelles substances faisant partie des familles chimiques suivantes : phtalates, alkyls phénols, retardateurs de flamme bromés, organoétains et paraffines chlorées. Les données concernant leur présence dans les milieux intérieurs sont issus des résultats obtenus en France au cours d’enquête européenne intitulée : « Dépoussiérons l’industrie chimique » [Santillo, 2001 & 2003 ; Vicaire, 2003] 3.1. Informations disponibles : Campagnes Européennes de mesures dans l’habitat Au cours de l’année 2000, l’organisation Greenpeace a mené une série de prélèvements de poussières dans des locaux parlementaires de plusieurs pays européens. Tous les échantillons avaient révélé la présence de retardateurs de flamme bromés et de composés organoétains [Vicaire, 2003]. Suite à ces observations, une campagne de mesures dans l’habitat intitulée « Dépoussiérons l’industrie chimique » a ensuite été mise en œuvre fin 2002 en prélevant des poussières dans 100 foyers de dix régions britanniques et quelques autres sites européens (trois logements danois, trois finlandais, deux suédois, un espagnol et un français) [Vicaire, 2003 ; Santillo, 2003]. Cette campagne comprenait les mesurages des 5 groupes de substances suivants : • phtalates, • alkyl phénols, • composés organiques de l’étain (ou organoétains), • retardateurs de flamme bromés, • paraffines chlorées. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 11/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Ces cinq familles chimiques ont été retenues car elles sont caractérisées par de gros volumes de production et par des propriétés intrinsèquement dangereuses [Santillo, 2003 et 2003a]. En mai 2003, l’enquête a été poursuivie en France dans une cinquantaine de foyers répartis dans cinq grandes villes. Quelques échantillons ont également été collectés en Espagne (n = 22), en Italie (n = 5), en Allemagne (n = 5) et en Slovaquie (n = 8)6. 3.1.1. Déroulement de l’opération en France : sélection des participants Greenpeace France a publié par voie de presse un appel à foyers volontaires pour participer à l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! ». Les candidatures ont été recueillies par téléphone et 10 foyers ont été sélectionnés sur des critères de disponibilité et de logistique dans chacune des 5 villes de France couvertes par l’opération (Lille, Nantes, Paris, Toulouse et Lyon). Par ailleurs, six échantillons ont été prélevés dans des lieux particuliers (une école maternelle de la région parisienne, une maison de campagne) et dans les logements de 4 personnalités (3 parisiens, 1 toulousain). Certaines analyses ont été conduites sur les échantillons individuels, d’autres sur des prélèvements composites issus du mélange de plusieurs échantillons d’une même ville. 3.1.2. Substances individuelles recherchées Les recherches menées dans les foyers français ont été ciblées sur les 5 familles de substances chimiques initialement investiguées dans la campagne de mesure britannique. Ces différents groupes chimiques renferment de nombreux représentants qui, au sein d’une même famille, peuvent présenter des propriétés physico-chimiques et toxicologiques différentes (les structures chimiques de l'un des représentants de chacune de ces 5 familles sont présentées en annexe 1). Les composés individuels recherchés sont au nombre de 9 pour les phtalates, 3 pour les alkyls phénols, 8 pour les retardateurs de flamme bromés et les composés organoétains. Les substances individuelles, objet de ces campagnes de mesurages, n’ont pas été identifiées dans les rapports disponibles par leur numéro international d’enregistrement chimique (CASRN). Notre premier travail a donc consisté à recenser ces informations afin notamment de faciliter la recherche ultérieure des Valeurs Toxicologiques de Référence (VTR) dans les bases de données dédiées à cet effet. Pour certaines substances telles qu’elles sont désignées dans les documents disponibles, aucun CASRN n’a été identifié. Pour d’autres, des CASRN sont attribués seulement à diverses formes de sels. Les 29 substances chimiques telles qu’elles sont dénommées dans les rapports de Greenpeace et les CASRN (ou celui de certains de leurs sels) qui leurs sont associés selon nos recherches, sont présentées ci-dessous. 3.1.2.1. Phtalates Les phtalates sont des esters de l’acide phtalique. 6 En octobre 2003, les recherches ont été étendues à la Belgique et au Brésil mais les résultats ne sont pas encore disponibles à ce jour. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 12/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Figure 1 : Structure chimique de l’acide phtalique Les nombreux phtalates qui peuvent exister sont employés principalement comme plastifiants dans les produits en PVC flexible tels que les revêtements de sols, les tapisseries, les meubles, les vêtements et les jouets, ainsi que comme ingrédients des cosmétiques et des parfums. Parmi eux, 9 substances individuelles ont été recherchées dans les poussières des habitats : le di-méthylphtalate (DMP), le di-éthylphtalate (DEP), le di-n-propylphtalate (DPP), le diisobutylphtalate (DiBP), le di-n-butylphtalate (DnBP), le butylbenzylphtalate (BBP), le di-2éthylhexylphtalate (DEHP), le di-isononylphtalate (DiNP) et le di-isodécylphtalate (DiDP). Elles ont toutes un CASRN bien identifié. Tableau 2 : Identification des phtalates Substance chimique individuelle Abréviation CASRN di-méthylphtalate DMP 131-11-3 di-éthylphtalate DEP 84-66-2 di-n-propylphtalate DPP 131-18-0 di-isobutylphtalate DiBP 84-69-5 di-n-butylphtalate DnBP 84-74-2 Butylbenzylphtalate BBP 85-68-7 di-2-ethylhexylphtalate DEHP 117-81-7 di-isononylphtalate DiNP 28553-12-0 di-isodecylphtalate DiDP 26761-40-0 3.1.2.2. Alkyl phénols Utilisés comme composants dans les cosmétiques ou d’autres produits de soin corporel, les alkyls phénols sont également employés comme surfactants non-anioniques dans les détergents industriels, comme agent de traitement de finition des textiles et du cuir, dans les peintures à l’eau… Les trois composés d’alkyl phénols et leurs dérivés recherchés sont : le 4n-octylphénol (4OP), le 4-nonylphénol (4NP) et le 4-(1,1,3,3-tert-méthylbutyl)phénol (4TMBP). Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 13/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 3 : Identification des alkyls phénols Substance chimique individuelle Abréviation 4-n-octylphénol 4OP 1806-26-4 4-nonylphénol 4NP 104-40-5 4-(1,1,3,3-tert-methylbutyl)phénol * p-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenol ethoxylate 3.1.2.3. 4TMBP [Chem Finder, 2003] CASRN 9002-93-1* . Retardateurs de flamme bromés Parmi les 8 retardateurs de flamme bromés recherchés, on recense : 6 représentants des diphényl éthers polybromés ou PBDE (tribromodiphényle éther, tétrabromodiphényle éther, pentabromodiphényle éther, hexabromodiphényle éther, heptabromodiphényle éther et décabromodiphényle éther), un composé cyclique (l’hexabromocyclododécane ou HBCD) et le tétrabromobisphénol-A (TBBP-A) et ses dérivés méthylés7. Ces composés sont employés comme retardateurs de flamme dans les mobiliers et les produits électroniques ; ils sont appliqués sur les textiles et/ou incorporés dans les plastiques, les mousses et les composants des produits électriques et électroniques afin d’empêcher ou de retarder l’extension du feu. 7 Les retardateurs de flamme bromés de type polybromo biphényles (PBB) n’ont pas été mesurés : parmi eux figurent entre autres le dibromo biphényle (ou BB-15), le tétrabromo biphényle (BB-49, 52), le pentabromo biphényle (BB-101), l’hexabromo biphényle (BB-153, 155) et le décabromo biphényle (BB-209). De plus, il faut noter que les retardateurs de flamme non bromés [EHC, 1998 ; EHC, 2000] n’ont également pas fait l’objet de mesures dans les campagnes Greenpeace. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 14/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 4 : Identification des retardateurs de flamme bromés Sous-groupe Substance chimique individuelle Abréviation CASRN Polybromo diphenyléthers (PBDE) tribromodiphényle éther tri-(BDE-28) 49690-94-0 tetrabromodiphényle éther tétra-(BDE-47, 66, 71, 75, 77) 40088-47-9 pentabromodiphényle éther penta-(BDE-85, 99, 100, 119) 32534-81-9 hexabromodiphényle éther hexa-(BDE-138, 153, 154) 36483-60-0 heptabromodiphényle éther hepta-(BDE-190, 183) 68928-80-3 décabromodiphényle éther déca-(BDE-209) 1163-19-5 hexabromocyclododécane HBCD 25637-99-4 (a) 3194-55-6 (b) 79-94-7 Composé cyclique Bis-phénol tétrabromobisphénol-A (et ses dérivés méthylés*) TBBP-A (a) (b) source : Chemfinder, 2004 : source : HSDB, 2004 (1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane) * Parmi les dérivés du tétrabromobisphénol-A, on trouve notamment : le tétrabromobisphénol A diméthyléther (CASRN 37853-61-5), le tétrabromobisphénol A dibromopropyléther (CASRN 21850-44-2), le tétrabromobisphénol A bis(allyléther) (CASRN 25327-89-3), le tétrabromobisphénol A bis(2-hydroxyéthyl éther) (CASRN 4162-45-2), le tétrabromobisphénol A brominated epoxy oligomére (pas de CASRN), le tétrabromobisphénol A carbonate oligomére (CASRN 94334-64-2 et 71342-77-3) [EHC, 1995]. 3.1.2.4. Composés organoétains Les huit composés organoétains mesurés sont 4 butylétains (mono-, di-, tri-, et tétrabutylétain), 2 octylétains (mono- et di-octylétain), le tricyclohexylétain (TCHT) et le triphénylétain (TPT). Ils sont utilisés comme stabilisants des plastiques, particulièrement le PVC (butylétains, octylétains), ou comme traitement anti-acariens et anti-moisissures de certains tapis et des revêtements de sol en PVC (tributylétain notamment). Les 4 butylétains et le triphénylétain sont identifiés par un CASRN ; les CASRN associés à divers de leurs sels sont également présentés dans le tableau ci-dessous. En revanche, les deux composés octylétains et le tricyclohexylétain tels qu’ils sont désignés dans les rapports de Greenpeace ne possèdent pas de CASRN. En revanche, un certain nombre de leurs sels ont un CASRN. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 15/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 5 : Identification des composés organoétains Sous-groupe Substance individuelle Butyls étains monobutylétain Phényl étain MBT dibutylétain DBT tributylétain TBT tetrabutyltin Octyls étains monooctylétain dioctylétain Cyclo étain Abréviation tricyclohexylétain triphenyéltain 3.1.2.5. TeBT MOT DOT TCHT TPT CASRN Sels 78763-54-9 monobutylétain trichloride monobutylétain hydride 1002-53-5 oxyde de dibutyl étain dibutyéltain dichloride dibutylétain hydride 56573-85-4 oxyde de tributyl étain (TBTO) tributylétain chloride tributylétain hydride 1461-25-2 ? n-octylétain trichloride ? dioctyloxo étain di(n-octyl)étain maleate dichlorodioctyl étain ? cyhexaétain = hydroxide de tricyclohexylétain tricyclohexylétain chloride azocycloétain 668-34-8 triphenylétain hydroxide triphenylétain chloride CASRN Source 1118-46-3 2406-65-7 818-08-6 683-18-1 1002-53-5 56-35-9 1461-22-9 688-73-3 3091-25-6 870-08-6 16091-18-2 3542-36-7 13121-70-5 ATSDR, 2003 EHC, 1980 ATSDR, 2003 EHC, 1980 3091-32-5 41083-11-8 76-87-9 639-58-7 US-EPA, 2002 ATSDR, 2003 EHC, 1980 ATSDR, 2003 EHC, 1980 EHC, 1980 IPCS, 2002 EHC, 1980 ATSDR, 2003 IPCS, 2002 Paraffines chlorées à chaîne courte Les paraffines chlorées mesurées sont les paraffines chlorées à chaîne courte (Short-chain chlorinated paraffins = SCCP). Elles n’ont pas été identifiées par un CASRN ; elles sont simplement désignées dans les documents disponibles comme des paraffines contenant entre 10 et 13 atomes de carbone [Santillo, 2003 et 2003a]. Largement utilisées dans certains plastiques, les peintures et mastics et les caoutchoucs, les paraffines chlorées sont un mélange complexe de différents isomères de paraffines (alcanes) dont le nombre de carbone varie entre 10 et 30 et le degré de chloration entre 30 et 70 % [IARC, 1990]. L’ensemble des paraffines chlorées est identifié sous le CASRN 63449-39-8 [HSDB, 2004]. Selon la longueur de la chaîne carbonée (courte C10-13, intermédiaire C14-17 ou longue C18-30) et le degré de chloration (faible < 50 % ou fort > 50 %), on distingue classiquement 6 groupes de paraffines chlorées identifiés par des CASRN différents [EHC, 1996]. Selon la définition du Centre International de Recherche contre le Cancer (CIRC), les paraffines chlorées à chaîne courte, c’est-à-dire dont la longueur moyenne de la chaîne carbonée est de 12 atomes de carbone et le taux moyen de chloration de 60 % environ, sont des cancérigènes possibles pour l’homme [IARC, 1990]. Tableau 6 : Identification des paraffines chlorées à chaîne courte (SCCP) Substance Synonyme individuelle Paraffines chlorées C10-13 à chaîne courte (SCCP) Rapport final 2005-7. Hiérarchisation CASRN Désignation Source 108171-26-2 85535-84-8 85681-73-8 Alcanes, C10-12, chloro Alcanes, C10-13, chloro Alcanes, C10-14, chloro EHC, 1996 IARC, 1990 page 16/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 3.1.3. Voies d’exposition prises en compte De manière analogue à ce qui a été proposé par le groupe de travail « Hiérarchisation » pour le cas particulier des biocides, l’exercice de hiérarchisation pour les 5 groupes de composés faisant l’objet de la mise à jour a été effectué en considérant a priori une double exposition potentielle par voie respiratoire et par ingestion de poussières surfaciques (chez l’enfant notamment). Toutefois, les mesures réalisées dans les habitations lors de l’enquête « Dépoussièrerons l’industrie chimique » étant ciblées exclusivement sur les poussières (pas de mesures en phase gazeuse), seule l’exposition par ingestion de poussières pourra effectivement être prise en compte. De plus, comme nous le verrons ultérieurement, il n’existe pas à l’heure actuelle de VTR pour une exposition par inhalation pour les 29 substances chimiques prises en compte. 3.1.4. Estimateurs d’exposition 3.1.4.1. Choix des informations Les données d’exposition jouent un rôle majeur dans la méthode de hiérarchisation proposée puisqu’elles entrent dans le calcul des notes de trois des quatre sous-indices composant l’Indice de Hiérarchisation (IH)8. Afin d’évaluer l’exposition des populations à l’intérieur des logements (fréquence, durée et intensité), le groupe de travail de l’OQAI a choisi de retenir les informations disponibles selon l’ordre préférentiel suivant [Mosqueron, 2002] : c résultats validés obtenus lors de la campagne pilote de l’OQAI, d résultats observés lors d’études préalables effectuées sur le territoire français, e données internationales. Les 5 familles chimiques mesurées par Greenpeace n’ayant pas été recherchées lors de la campagne pilote de l’OQAI ou lors d’autres études nationales, les résultats de la campagne française « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » sont donc actuellement, à notre connaissance, les seuls disponibles pour notre territoire. Selon les règles précédemment définies, ces informations seront donc utilisées afin d’estimer l’exposition dans les milieux intérieurs aux phtalates, aux composés organoétains, aux alkyls phénols, aux retardateurs de flamme bromés et aux paraffines chlorées à chaîne courte. Remarque : en raison de problèmes analytiques, 2 substances individuelles appartenant au groupe des retardateurs de flamme bromés (l’hexa-BDE et le TBBP-A) n’ont pas pu être mesurées dans les logements français. Par défaut, les résultats observés pour ces deux composés dans la campagne en Grande-Bretagne seront utilisés (cf 4.1.3, page 20). 3.1.4.2. Indicateurs d’exposition utilisés Les informations détaillées rapportées pour chacune des substances individuelles dans les rapports disponibles sont : 8 Seul l’indice de cancérogènicité, IK, est établi indépendamment des niveaux d’exposition dans les milieux intérieurs. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 17/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI • la valeur médiane ou moyenne, • les valeurs minimales et maximales reflétant la dispersion des résultats, • la fréquence de détection (ou pourcentage d’échantillons supérieurs à la limite de détection analytique). La richesse des informations fournies dans ces rapports permet de caractériser l’exposition dans les milieux intérieurs dans des conditions assez proches des règles optimales proposées par le groupe de travail de l’Observatoire, à savoir : y pour le calcul de l’indice de toxicité aiguë (IA), les niveaux d’exposition dans les milieux intérieurs seront caractérisés par la concentration maximale décrite pour chaque substance. Nous rappelons que les règles initialement fixées par le groupe de travail étaient de choisir préférentiellement, dans la mesure du possible, le 95ème percentile (P95) de la distribution des valeurs, ou par défaut, les P90, P98 ou les concentrations maximales. Les résultats de la première phase de hiérarchisation ont montré que le choix de l’un de ces indicateurs d’exposition aiguë dans les milieux intérieurs influence de façon assez marginale les notes et classements attribués à chaque substance étudiée [Mosqueron, 2002]. y pour le calcul de l’indice d’effet potentiel chronique (IEPC), les règles adoptées conduisent à estimer l’exposition chronique dans les milieux intérieurs à partir des concentrations médianes (P50) ou, par défaut, des concentrations moyennes9. Les valeurs médianes issues de la campagne françaises seront donc utilisées. y pour le calcul de l’indice de fréquence intérieure (IF), nous utiliserons, de manière strictement identique à ce qui avait été pratiqué dans l’exercice initial de hiérarchisation, les fréquences de détection (% de prélèvements > LQA) rapportées dans les rapports disponibles. 3.2. Choix des Valeurs Toxicologiques de Référence (VTR) Pour chacune des substances intégrées dans cette mise à jour de l’exercice de hiérarchisation, les VTR liées à une exposition aiguë et chronique par voie orale et respiratoire ont été recensées auprès de l’Organisation Mondiale de la Santé, de l’US-EPA et de l’ATSDR. Ces recherches ont été effectuées à partir des désignations ou abréviations chimiques utilisées par Greenpeace et/ou des CASRN associés à ces substances ou à leurs principaux sels selon nos propres recherches (cf. chap. 3.1.2, page 12). Les VTR recensées seront présentées dans des tableaux de synthèse où figureront notamment leurs valeurs numériques accompagnées de l’organe cible ou des effets indésirables associés à l’exposition à chacune des substances, l’origine des études princeps ayant permis d’élaborer ces indices toxicologiques (études humaines ou expérimentations animales) etc. Concernant les expositions chroniques10, les effets cancérigènes et non cancérigènes sont distingués. Pour les effets non cancérigènes, le facteur incertitude retenu par chaque instance dans l’élaboration de la VTR est également présenté ; il témoigne des variations inter-espèces et/ou interindividuelles, des variations entre les conditions expérimentales et les conditions 9 Les niveaux de pollution intérieure étant généralement distribués selon une loi non-normale, les concentrations médianes seront préférées aux concentrations moyennes. 10 La toxicité chronique d’un agent dangereux est définie pour des expositions à long terme. Selon l’ATSDR, on distingue les études dites d’exposition chronique (> 365 jours) et les études intermédiaires ou subchroniques (durée d’exposition comprise entre 15 et 365 jours). Les 3 bases de données consultées proposent des VTR pour les effets chroniques ; seule l’ATSDR propose des VTR intermédiaires. Lorsque l’ATSDR propose pour une même substance une VTR intermédiaire et une VTR chronique, seule la VTR chronique sera affichée. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 18/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI réelles d’exposition11… De par leur mode de construction (le plus souvent par extrapolation linéaire des doses expérimentales vers les faibles doses), les VTR pour les effets cancérogènes sont généralement établies sans prise en compte de facteur d’incertitude. Lorsque plusieurs VTR sont disponibles pour une même substance, une même voie et une même durée d’exposition, la valeur le plus protectrice pour la santé des populations sera retenue pour caractériser les risques liés à la substance étudiée [Mosqueron, 2002]. Pour les substances présentant à la fois des effets cancérigènes et des effets non cancérigènes, une seule VTR chronique est choisie. Dans ce cas, la VTR pour les effets cancérigènes (VTRK) est alors associée à la concentration correspondante induisant un excès de risque de cancer de 10-6 puis elle est comparée à la VTR pour les effets non cancérigènes (VTRNK). L’indice « d’effet potentiel chronique » est alors calculé à partir de la concentration la plus protectrice pour les populations humaines. En l’absence de VTR pour une exposition chronique, la VTR pour une exposition intermédiaire éventuellement proposée par l’ATSDR pourra, le cas échéant, être retenue par défaut pour caractériser le risque chronique lié à une substance donnée. Conformément aux règles de dérivation classiquement suivies par les 3 instances de référence, un facteur d’incertitude de 10 sera alors appliqué pour prendre en compte la durée inappropriée de la période d’exposition. S’il existe des VTR chroniques proposées par l’OMS et/ou l’US-EPA, la VTR intermédiaire de l’ATSDR ne sera pas prise en considération, quelle que soit sa valeur numérique. 4. RESULTATS 4.1. Niveaux d’exposition Dans les foyers français échantillonnés, quatre des cinq familles de substances ont été quasi systématiquement retrouvées dans la plupart des prélèvements. Les alkyl phénols étaient pratiquement absents de l’ensemble des échantillons. 4.1.1. Phtalates Sur les 9 phtalates recherchés, 3 (DiBP, DnBP et DEHP) ont été retrouvés dans tous les échantillons (Tableau 7, page 22). Deux composés (BBP et DEP) sont présents dans plus de 90 % des poussières domestiques. Entre un tiers et la moitié des prélèvements contiennent du DiDP et DiNP. Le DPP12 n’a été détecté que dans 3 des échantillons et le DMP est absent de l’ensemble des prélèvements. Dans presque tous les échantillons, le composé le plus abondant en terme de concentration est le DEHP. Ses concentrations dans les poussières des foyers français varient dans une fourchette assez importante. Les autres représentants les plus abondants (en terme de masse) sont ensuite le DiBP et le DiNP (teneurs 5 fois plus faibles que pour le DEHP) puis le DnBP 11 La VTR est le rapport entre la dose critique expérimentale (humaine ou animale) et les facteurs d’incertitude retenus (VTR = Dose critique / Facteur d’incertitude). Les deux principaux indicateurs utilisés classiquement pour estimer la dose critique sont le NOAEL (No Observed Adverse Effect Level ou Dose sans effet nocif Observable) et le LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level ou Plus petite dose induisant un effet nocif observable) (pour de plus amples informations sur l’élaboration des Valeurs Toxicologiques de Référence, consulter le guide de l’InVS, 2002). 12 Les résultats concernant le DPP ne sont pas présentés dans les tableaux de synthèse du rapport Greenpeace. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 19/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI et le BBP (concentrations 10 à 20 fois moins élevées que le DEHP). Les teneurs en DPP se situent à des niveaux relativement peu élevés. 4.1.2. Alkyl phénols Les alkyl phénols sont pratiquement absents de l’ensemble des échantillons prélevés dans les poussières domestiques françaises (présence dans moins de 5 % des foyers pour le 4nonylphénol (4NP) et absence complète dans l’ensemble des prélèvements pour le 4octylphénol ou 4OP et le 4-(1,1,3,3,-tert-méthylbutyk)phénol ou 4TMBP (Tableau 7, page 22). 4.1.3. Retardateurs de flamme bromés Parmi les 6 diphényl éthers bromés (PBDE), quatre composés (déca-BDE, tétra-BDE, pentaBDE et hepta-BDE) ont été retrouvés dans l’ensemble des échantillons (Tableau 7, page 22). Les concentrations en déca-BDE sont 20 à 50 fois supérieures à celles des 3 autres composés. Le tri-BDE a été retrouvé dans environ 75 % des échantillons. En ce qui concerne les autres retardateurs de flamme bromés, l’hexabromocyclododécane (HBCD) a été détecté dans tous les échantillons. En raison de problèmes analytiques13, l’hexa-BDE et le tétrabromobisphénol-A (TBBP-A) n’ont pas pu être quantifiés dans les habitations françaises. Remarque : Concernant les deux composés bromés pour lesquels aucun résultat n’est disponible pour la France en raison de problèmes analytiques (hexa-BDE et TBBP-A), nous avons choisi par défaut d’extrapoler les résultats britanniques14 à la situation française (hexaBDE : fréquence de détection = 90 % (9/10) ; concentration médiane = 23 ng/g de poussières ; concentration maximale = 170 ng/g de poussières ; TBBP-A : fréquence de détection = 40 % (4/10) ; concentration médiane = < 10 ng/g de poussières ; concentration maximale = 340 ng/g de poussières ) (Tableau 15, page 40). Cette extrapolation implique un certain nombre d’incertitudes qu’il est difficile d’estimer mais elle demeure l’une des seules alternatives permettant de ne pas exclure directement, par défaut d’information, ces deux substances de l’exercice de hiérarchisation. 4.1.4. Composés organoétains Quatre des huit composés organoétains ont été trouvés dans tous les échantillons de poussières (MBT, DBT, TBT et MOT) (Tableau 7, page 22). Le DOT a été détecté dans près de 90 % des échantillons. En revanche, aucun échantillon ne contient de TeBT, TCHT ou TPT. En terme de concentration, le MBT est le représentant le plus abondant, suivi à des niveaux largement moins élevés par le MOT et le DBT (3 à 10 fois plus faibles) puis par le DOT et le TBT (concentrations médianes 100 fois plus faibles que pour le MBT). 13 Interférences entre l’analyse de l’hexa-BDE et du tétrabromobisphénol-A. Seul pays pour lequel des informations sont disponibles vis à vis de ces deux substances. Les autres pays continentaux ont été confrontés aux mêmes problèmes analytiques que la France. 14 Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 20/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 4.1.5. Paraffines chlorées à chaîne courte Les paraffines chlorées à chaîne courte (SCCP) ont été détectées dans l’ensemble des échantillons français à une concentration moyenne de l’ordre de 50 µg/g de poussières (Tableau 7, page 22). Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 21/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 7 : Concentrations mesurées dans l’habitat en France (source : Vicaire, 2003) Famille chimique Phtalates Alkyls phénols Retardateurs de flamme bromés Organoétains Paraffines chlorées (a) (c) Substance individuelle DMP DEP DPP DiBP DnBP BBP DEHP DiNP DiDP Total 4TMBP 4OP 4NP Total tri-BDE tétra-BDE penta-BDE hexa-BDE hepta-BDE déca-BDE HBCD TBBP-A MBT DBT TBT TeBT MOT DOT TCHT TPT Total SCCP (C10-13) CASRN Unité 131-11-3 84-66-2 131-18-0 84-69-5 84-74-2 85-68-7 117-81-7 28553-12-0 26761-40-0 µg/g de poussière (ppm) 9002-93-1 1806-26-4 104-40-5 µg/g de poussière (ppm) 49690-94-0 40088-47-9 32534-81-9 36483-60-0 68928-80-3 1163-19-5 25637-99-4 79-94-7 78763-54-9 1002-53-5 56573-85-4 1461-25-2 ? ? 668-34-8 ng/g de poussière (ppb) 85535-84-8 ng/g de poussière (ppb) µg/g de poussière (ppm) Fréquence de détection n Percentile 50 (b) % de prélèvements > LQA (a) (%) 0 31 < 0,1 93,55 31 6,87 9,68 (c) 31 100 31 118,8 100 31 55,3 96,77 31 28,2 100 31 504,6 58,06 31 115,3 35,48 31 < 0,1 956,5 0 31 < 0,1 0 31 < 0,1 3,23 31 < 0,1 < 0,1 75 8 0,25 100 8 24 100 8 28,5 absence de données (problèmes analytiques) 100 8 8 100 8 420 100 8 485 absence de données (problèmes analytiques) 100 8 1300 100 8 150 100 8 15 0 8 <1 100 8 367,5 87,5 8 14,5 0 8 <1 0 8 <1 2234 100 8 45 (b) LQA = Limite de Quantification Analytique percentile 50 = médiane non présenté dans les tableaux de résultats de Greenpeace ; fréquence estimée par nos soins à partir des remarques formulées dans le corps du texte du document de Greenpeace (Vicaire, 2003). Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 22/54 Min Max < 0,1 < 0,1 1,22 16,7 11,6 < 0,1 14,9 < 0,1 < 0,1 43,2 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 0,1 7,3 15 < 0,1 49,4 3,0 488 624 3551 3289 466 170 7237 < 0,1 < 0,1 3,35 3,35 4,8 260 720 2,6 69 77 44 3400 1600 425 49,8 3,1 <1 136 <1 <1 <1 657 30 6950 1150 521 <1 10700 2490 <1 <1 18155 95 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur 4.2. Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Valeurs Toxicologiques de Référence 4.2.1. Exposition par voie orale 4.2.1.1. Exposition aiguë Seule l’ATSDR propose des VTR aiguës par voie orale pour 2 phtalates (DEP, DnBP) et 2 retardateurs de flamme bromés (penta-BDE, déca-BDE). Les effets associés sont des effets sur la reproduction et le développement pour les phtalates et une toxicité thyroïdienne pour les retardateurs de flamme bromés (Tableau 8, page 24). 4.2.1.2. Exposition chronique Il existe des VTR orales chroniques disponibles pour 4 phtalates (DEP, DnBP, BBP et DeHP), 2 retardateurs de flamme bromés (penta-BDE, déca-BDE), 4 organoétains (DBT, TBT, TPT, TCHT) et les paraffines chlorées. Aucune VTR n’est proposée pour les alkyls phénols (Tableau 9, page 25). 4.2.2. Exposition par voie respiratoire Pour l’ensemble des substances étudiées, aucune VTR pour une exposition (aiguë ou chronique) par voie respiratoire n’est actuellement disponible auprès des bases de données consultées. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 23/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 8 : VTR (mg/kg/j) pour une exposition aiguë par ingestion§ Groupe Phtalates(a) Alkyls phénols Substance DMP CASRN(1) 131-11-3 ATSDR n.e.* Effet(2) - FI(3) - Source - OMS n.e. Effet - FI - DEP 84-66-2 7 Reproduction (A) 300 ATSDR, 1995 n.e. - - DPP 131-18-0 n.e. - - - n.e. - - DiBP 84-69-5 n.e. - - - n.e. - - DnBP 84-74-2 0,5 Développement (A) 100 ATSDR, 2001 - - - BBP 85-68-7 n.e. - - - n.e. - - DEHP 117-81-7 - - - - n.e. - - DiNP 28553-12-0 n.e. - - - n.e. - - DiDP 26761-40-0 n.e. - - - n.e. - - 4TMBP 9002-93-1 n.e. - - - n.e. - - 4OP 1806-26-4 n.e. - - - n.e. - - 4NP 104-40-5 n.e. - - - n.e. - - 49690-94-0 n.e. - - - - - - 40088-47-9 n.e. - - - - - - Thyroïde (A) 30 ATSDR, 2002 - - - Retardateurs tri-BDE de flamme tétra-BDE bromés penta-BDE 32534-81-9 0,03 hexa-BDE 36483-60-0 n.e. - - - - - - hepta-BDE 68928-80-3 n.e. - - - - - - Thyroïde (A) 30 ATSDR, 2002 - - - 0,03 (b) déca-BDE 1163-19-5 HBCD 25637-99-4 n.e. - - - - - - TBBP-A 79-94-7 n.e. - - - - - - 78763-54-9 - - - - - - - DBT 1002-53-5 - - - - - - - TBT 56573-85-4 - - - - - - - TeBT 1461-25-2 - - - - - - - MOT ? - - - - - - - DOT ? - - - - - - - TCHT ? - - - - - - - TPT 668-34-8 - - - - - - - SCCP (C10-13) 85535-84-8 n.e. - - - - - - Organoétains MBT Paraffines chlorées (b) § en gras figurent les VTR appliquées dans l’exercice de hiérarchisation (1) numéro d’enregistrement chimique international (2) (3) (H) = établi à partir d'études chez l'homme ; (A) = établi à partir de données animales Facteur d’incertitude * n.e. = non évalué (a) L’ATSDR propose également une VTR aiguë par voie orale pour un autre phtalate non mesuré par Greenpeace, le di-octyl phtalate (CASRN 11784-0) [ATSDR, 1997]. (b) La VTR proposée par l’ATSDR pour les PBDE est décrite pour le penta-BDE, l’octa-BDE et le déca-BDE. L’octa-BDE (CASRN (32536-52-0) n’a pas été mesuré dans les campagnes de Greenpeace. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 24/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 9 : VTR pour une exposition chronique par voie orale§ Groupe Substance CASRN DMP DEP DPP DiBP DnBP BBP DEHP DiNP DiDP Alkyls phénols 4TMBP 4OP 4NP Retardateurs de tri-BDE flamme bromés tétra-BDE penta-BDE hexa-BDE hepta-BDE déca-BDE HBCD TBBP-A Organo étains MBT DBT Phtalates TBT Paraffines chlorées TeBT MOT DOT TCHT TPT SCCP (C10-13) 131-11-3 84-66-2 131-18-0 84-69-5 84-74-2 85-68-7 117-81-7 28553-12-0 26761-40-0 9002-93-1 1806-26-4 104-40-5 49690-94-0 40088-47-9 32534-81-9 36483-60-0 68928-80-3 1163-19-5 25637-99-4 79-94-7 78763-54-9 1002-53-5 683-18-1(c) 56573-85-4 56-35-9(d) 1461-25-2 ? ? ? 668-34-8 85535-84-8 Classe cancérogène CIRC n.e.* n.e. n.e. n.e. n.e. 3 3 n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. 3(e) n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. 2B EPA D D n.e. n.e. D C B2 n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. D D D D n.e. C n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. D n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. VTR pour les effets non cancérigènes (mg/kg/j) VTR pour les effets cancérigènes (mg/kg/j)-1) EPA n.e. n.e. 0,014$ n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. Site(1) Foie (A) - OMS Site(1) EPA Effet(1) n.e n.e 0,8 Ì du poids (A) n.e. n.e. n.e. n.e. 0,1 Ê mortalité (A) n.e. 0,2 Foie (A) n.e. 0,02 Foie (A) n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. 0,002 Foie (A) n.e. 0,01 Foie (A) n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. 0,0003 Immun. (A) n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. 0,011 Foie (A) µg/kg/j(f) FI(2) 1000 1000 1000 1000 1000 100 100 - OMS Effet(1) n.e. n.e. n.e. n.e. 0,066 Devel., repro (A) n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. 0,007(g) ? 0,0005(h) Ê mortalité (A) 0,1 Foie, rein (A) FI(2) ATSDR(3) Effet(1) n.e. 0,6 (a) Foie (A) n.e. n.e. 1000 n.e. 0,06 Repro. (A) n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. 0,0007 (a,b) Foie (A) n.e. n.e. Foie (A) 0,0007 (a,b) n.e. n.e. 0,005 Immun. (A) 0,0003 Immun. (A) ? 200 100 n.e. - FI(2) 300 100 3000 3000 ne 1000 100 - § en gras figurent les VTR appliquées dans l’exercice de hiérarchisation (1) (2) (3) (H) = établi à partir d'études chez l'homme ; (A) = établi à partir de données animales Facteur d’incertitude L’ATSDR propose également une VTR intermédiaire par voie orale pour un autre phtalate non mesuré par Greenpeace, le di-octyl phtalate (CASRN 117-84-0) [ATSDR, 1997] -6 -5 * n.e. = non évalué $ : soit pour un excès de risque de 10 une VTR de 7,1 10 mg/kg/j. (a) VTR établie par VNC à partir de la VTR intermédiaire proposée par l’ATSDR en considérant les mêmes effets critiques et en appliquant un facteur d’incertitude supplémentaire de 10 (b) (c) La VTR intermédiaire proposée par l'ATSDRE pour les PBDE est décrite pour le penta-BDE, l’octa-BDE et le déca-BDE. L’octa-BDE (CASRN 32536-52-0) n’a pas été mesuré dans les campagnes de Greenpeace. Dichlorure de dibutyl étain (d) (e) oxyde de TBT (TBTO) Evaluation établie pour l’oxyde de décabromodiphényle [IARC, 1999]. (f) L’OMS considère que les SCCP agissent comme des agents cancérigènes non génotoxiques (avec seuil) ; un facteur d’incertitude de 1 000 est pris en compte (100 pour la variabilité inter et intra espèces et 10 pour le mécanisme d’action non génotoxique) [EHC, 1996]. (g) établi pour le cyhexatin ou hydroxyde de tricyclohexylétain (CASRN 13121-70-5) et l’azocyclotin (CASRN 41083-11-8) [IPCS, 2002]. (h) VTR associée à l’acétate de triphényle étain (TPTA, CASRN 900-95-8), le chlorure de triphénye étain (TPTC, CASRN 63-58-7), l’hydroxyde de triphényle étain (TPTH, CASRN 76-87-9) seuls ou à la somme de ces différents composés triphényl étain [IPCS, 2002 ; JMPR, 1991]. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 25/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur 4.3. Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Classement des 29 substances individuelles Les résultats et les scores obtenus pour l’indice de hiérarchisation (IH) sont présentés dans les tableaux des pages suivantes i) en fonction du classement final établi pour les 29 substances étudiées15 et ii) par famille chimique et avec présentation des scores attribués pour chacun des 4 sous-indices afin de faciliter la lecture des résultats. Parmi les 29 composés recherchés dans les poussières domestiques de foyers français, seul le DEHP est classé selon la stratégie de hiérarchisation du groupe de travail de l’Observatoire comme une « substance hautement prioritaire » (IH = 15). Les paraffines chlorées à chaîne courte apparaissent dans le groupe des « substances très prioritaires » (IH = 11). La majorité des autres composés (19/29) est classée parmi les « substances prioritaires » (IH compris entre 5 et 9). On y retrouve notamment l'ensemble des composés bromés retardateurs de flamme (n = 8), 6 phtalates et 5 composés organoétains. Six substances sont classées dans le groupe des « substances non prioritaires ». Parmi elles figurent 2 représentants du groupe des alkyls phénols (4TMBP, 4OP), 1 phtalate (DMP) et 3 organoétains (TeBT, TCHT, TPT) non détectés dans la totalité des échantillons prélevés dans les poussières domestiques en France. Un phtalate (DPP) et un alkyl phénol (4NP) figurent dans les substances « inclassables ». 15 Lorsque deux ou plusieurs substances ont une note identique, elles apparaissent selon un ordre alphanumérique. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 26/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 10 : Indices de hiérarchisation des 29 substances prises en compte Substance individuelle IH Groupe de Hiérarchisation(1) Indice de Hiérarchisation (/20) 15 A di-2-ethylhexylphtalate DEHP SCCP SCCP (C10-13) 11 B butylbenzylphtalate BBP 9 C hexabromodiphényle éther hexaBDE 9 tetrabromodiphényle éther tétraBDE 9 décabromodiphényle éther décaBDE 8 di-isobutylphtalate DiBP 8 dioctylétain DOT 8 heptabromodiphényle éther heptaBDE 8 hexabromocyclododecane HBCD 8 monobutylétain MBT 8 monooctylétain MOT 8 tribromodiphényle éther triBDE 8 tributylétain TBT 8 dibutylétain DBT 7 di-éthylphtalate DEP 7 di-n-butylphtalate DnBP 7 pentabromodiphényle éther pentaBDE 7 di-isononylphtalate DiNP 6 tétrabromobisphénol-A TBBP-A 6 di-isodecylphtalate DiDP 5 di-méthylphtalate DMP 4 4-n-octylphénol 4OP 3 4-(1,1,3,3-tert-methylbutyl)phénol 4TMBP 3 tetrabutylétain TeBT 3 tricyclohexylétain TCHT 2 triphenyéltain TPT 2 4-nonylphénol 4NP 4 di-n-propylphtalate DPP 4 D I (1) Groupes de hiérarchisation : « A » = hautement prioritaires ; « B » = très prioritaires ; « C » = prioritaires ; « D » = non prioritaires ; « I » = inclassables Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 27/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 11 : Indices et groupes de hiérarchisation par famille chimique Groupe chimique Substance individuelle di-méthylphtalate di-éthylphtalate di-n-propylphtalate di-isobutylphtalate di-n-butylphtalate butylbenzylphtalate di-2-ethylhexylphtalate di-isononylphtalate di-isodecylphtalate 4-(1,1,3,3-tert-methylbutyl)phénol Alkyls phénols 4-n-octylphénol 4-nonylphénol Retardateurs de flamme bromés tribromodiphényle éther tetrabromodiphényle éther pentabromodiphényle éther hexabromodiphényle éther heptabromodiphényle éther décabromodiphényle éther hexabromocyclododecane Tetrabromobisphenol-A monobutylétain Organoétains dibutylétain tributylétain tetrabutyltin monooctylétain dioctylétain tricyclohexylétain triphenyéltain SCCP Paraffines chlorées à chaîne courte Phtalates (1) IA IC IF IH Groupe de Indice de toxicité Indice de toxicité Indice de fréquence Indice de Hiérarchisation(1) aiguë (/5) chronique (/10) intérieure (/5) Hiérarchisation (/20) DMP 1 3 0 4 D DEP 0 2 5 7 C DPP 1 2 1 4 I DiBP 1 2 5 8 C DnBP 0 2 5 7 C BBP 1 3 5 9 C DEHP 1 9 5 15 A DiNP 1 2 3 6 C DiDP 1 2 2 5 C 4TMBP 1 2 0 3 D 4OP 1 2 0 3 D 4NP 1 2 1 4 I triBDE 1 3 4 8 C tétraBDE 1 3 5 9 C pentaBDE 0 2 5 7 C hexaBDE 1 3 5 9 C heptaBDE 1 2 5 8 C décaBDE 0 3 5 8 C HBCD 1 2 5 8 C TBBP-A 1 2 3 6 C MBT 1 2 5 8 C DBT 1 1 5 7 C TBT 1 2 5 8 C TeBT 1 2 0 3 D MOT 1 2 5 8 C DOT 1 2 5 8 C TCHT 1 1 0 2 D TPT 1 1 0 2 D SCCP (C10-13) 1 5 5 11 B Groupes de hiérarchisation : « A » = hautement prioritaires ; « B » = très prioritaires ; « C » = prioritaires ; « D » = non prioritaires ; « I » = inclassables Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 28/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur 4.4. Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Mise à jour de la hiérarchisation 4.4.1. Indices de Hiérarchisation et classement général actualisé La mise à jour de l’exercice de hiérarchisation consiste à intégrer les résultats présentés dans le chapitre précédent pour les phtalates, les alkyls phénols, les retardateurs de flamme bromés, les organoétains et les paraffines chlorées à chaîne courte dans le classement établi en novembre 2002 pour une soixantaine d'autres paramètres [Mosqueron, 2003 et 2002]. Au total, la grille de hiérarchisation actualisée de l’OQAI repose donc à ce jour sur la prise en compte d’une centaine de substances (Tableau 12). Prés de 20 % des paramètres intégrés dans l’exercice de hiérarchisation sont classés comme des substances « Hautement prioritaires » ou « Très Prioritaires ». La moitié des paramètres est rangée dans la catégorie « Prioritaires ». Plus de 20 % sont classées comme « Non prioritaires » et moins de 10 % figurent parmi le groupe des substances « inclassables ». Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 29/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 12 : Classement actualisé des substances d'intérêt pour l'OQAI en fonction de leur indice de hiérarchisation (IH) Substance formaldéhyde benzène acétaldéhyde Dichlorvos Particules (PM10) Radon DEHP Allergène de chien NO2 Allergène d'acariens toluène trichloréthylène Dieldrine Plomb SCCP tétrachloroéthylène Aldrine Allergène de chat CO Indice de hiérarchisation (IH) 19 17 16 16 16 16 15 13 13 12 12 12 11 11 11 11 10 10 10 Substance BBP Heptachlore époxyde hexaBDE Lindane tétraBDE xylénes 1,2,4-triméthylbenzène 1,4-dichlorobenzène alpha – HCH alpha-pinène Amiante décaBDE DiBP DOT éthylbenzène HBCD heptaBDE Heptachlore hexaldéhyde isobutyraldéhyde isovaléraldéhyde limonène MBT MOT n-décane n-undécane TBT triBDE valéraldéhyde butylacétate DBT DEP DnBP pentaBDE 1-méthoxy-2-propanol 2-éthyl-1-hexanol Champs e.m DiNP endotoxines FMA Folpel TBBP-A 2-butoxyéthanol benzaldéhyde Diazinon DiDP Methyl-parathion Parathion Propoxur styrène Terbutylazine Indice de hiérarchisation (IH) 9 9 9 9 9 9 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 7 7 7 7 7 6 6 6 6 6 6 6 6 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Substance 2-éthoxyéthylacétate 2-méthoxyéthanol 2-méthoxyéthyleacétate 4,4’DDT DMP DPP 4NP Endosulfan 1,1,1-trichloroéthane 2-éthoxyéthanol 4OP 4TMBP Chlordane Malathion Metolachlore Oxadiazon TeBT Trifluraline Atrazine Carbaryl Permethrin TCHT TPT Alachlore Chlorpyrifos Coumafène (Warfarin) Diflufénicanil Diuron Fenoxaprop-p-ethyl Isoproturon Indice de hiérarchisation (IH) 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 * Les substances nouvellement hiérarchisées figurent en gras dans le tableau. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 30/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 4.4.2. Classement général actualisé et niveau d’information disponible La stratégie générale adoptée a permis de hiérarchiser de façon cohérente l’ensemble des agents dangereux avec l’état des connaissances actuelles. Cependant, le classement ainsi obtenu et présenté sans information complémentaire sur le niveau de connaissance actuel pour chaque polluant (toxicologie, exposition) ne permettrait pas lors d’une lecture rapide de bien comprendre les raisons pour lesquelles une substance est classée "hautement prioritaire" ou au contraire "non prioritaire". Les implications décisionnelles ne sont pourtant pas les mêmes selon que le classement est dû à l’absence de connaissances (quels sont les effets toxiques et les relations dose-réponse pour un polluant donné par exemple ?), d’informations (quelle est la fréquence d'occurrence dans les logements ?) ou simplement parce que la puissance toxique et/ou les expositions sont faibles. C’est pourquoi, le Tableau 13 (page 33) présente à côté du classement général des substances et de leur catégorie de priorisation, une synthèse sur les éléments de connaissances toxicologiques et sur les expositions dans les milieux intérieurs (niveaux de concentration recensés et fréquence de détection dans les milieux intérieurs) ayant conduit à la construction de l'indice de hiérarchisation. Pour les 60 substances initialement incluses dans l'exercice de hiérarchisation, cette présentation montrait d'une part que les niveaux de connaissance étaient assez hétérogènes et d'autre part que le rang final de chaque agent dangereux était globalement assez dépendant du niveau de connaissance [Mosqueron, 2002]. Pour les substances prises en compte dans cette mise à jour de la hiérarchisation, les données d'exposition pré-requises sont complètes et l'on peut considérer que l'on dispose d'un niveau de connaissance homogène en terme d'exposition pour ces paramètres. Même si les tendances générales sur les fréquences de détection et les concentrations mesurées au cours de l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » semblent analogues à celles décrites dans la littérature, il convient toutefois d’être relativement prudent vis à vis de l’estimation de l’exposition aux 5 familles chimiques mesurées dans les poussières domestiques lors de cette opération car le mode de recrutement des foyers, basé sur un appel au volontariat par voie de presse, induit un manque de représentativité des mesures collectées. Le classement proposé pour les 29 « nouveaux » composés est directement lié à leur présence ou non dans les poussières (en terme de fréquence et de concentration) et aux informations toxicologiques disponibles. Seuls les effets à long terme liés à ces substances ont généralement pu être évalués car la majorité des VTRdisponibles concernent l’exposition chronique par voie orale. L’indice de toxicité aiguë (IA) ne joue donc pas de rôle discriminant car tous les composés ont un IA de 0 ou 1. Le score d’Indice de Hiérarchisation est donc dans le cas de ces 29 substances objet de la mise à jour de l’exercice de hiérarchisation quasi exclusivement déterminé par les scores obtenus aux « Indice de Toxicité Chronique » et Indice de Fréquence Intérieure ». Parmi ces composés, le seul classé parmi les substances « hautement prioritaires », le DEHP, appartient à la famille des phtalates. Son rang est lié à la fois a ses propriétés toxicologiques connues (cancérogène probable chez l’homme) mais aussi à sa présence ubiquitaire et assez massive (composé le plus abondant en terme de concentration) dans les poussières domestiques en France. Ceci permet d’accorder un certain degré de confiance au rang attribué au DEHP. Deux autres représentants des phtalates, le DEP et le DnBP, sont classés parmi les composés « prioritaires ». Les informations toxicologiques pour ces deux produits sont disponibles (VTR aiguë et chronique) et leur fréquence de détection est analogue a celle du DEHP. La différence de classement s’explique par un plus faible risque sanitaire en fonction des concentrations Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 31/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI rencontrées et du potentiel dangereux de chaque composé. Le DMP est logiquement classé parmi les substances « non prioritaires » car il n’a jamais été retrouvé dans les échantillons de poussières collectés par Greenpeace. Seul le DPP est classé parmi les « substances inclassables », car s’il est absent de la quasi totalité des échantillons, les connaissances toxicologiques relatives à cette substance sont insuffisantes. Au total, un assez bon degré de confiance peut toutefois être accordé aux classements établis pour la famille des phtalates qui reste globalement parmi les 5 groupes pris en compte la mieux documentée en terme de toxicologie (disponibilité de VTR). Les paraffines chlorées à chaîne courte apparaissent dans le groupe des « substances très prioritaires ». Connues pour leurs propriétés cancérogènes (cancérogène possible chez l’homme), elles ont été détectées dans l’ensemble des échantillons français ce qui confère là aussi un certain degré de confiance dans le rang qui leur est accordé. Parmi les 8 composés organoétains pris en considération, 3 figurent dans le groupe des « substances non prioritaires (TeBT, TCHT, TPT) car ils n’ont été détectés dans aucun des échantillons prélevés dans les poussières domestiques ce qui confère à nouveau un certain degré de confiance dans le classement établi (leur classement étant indépendant de leurs propriétés toxicologiques). Les 5 autres composés (MBT, DBT, TBT, MOT et DOT) sont classés parmi les « substances prioritaires ». Ils sont retrouvés dans la très grande majorité des poussières domestiques à des concentrations variables. Si l’existence de VTR orale chronique pour le DBT et le TBT permet d’accorder un certain crédit au classement de ces deux substances, en revanche l’absence de VTR pour le MBT, le MOT et le DOT limite l’interprétation de leur classement. Les 8 composés bromés retardateurs de flamme sont classés parmi les « substances prioritaires » (IH compris entre 5 et 9). Parmi eux, six composés (tri-BDE, tétra-BDE, pentaBDE, hepta-BDE, déca-BDE et HBCD) sont retrouvés dans une très grande majorité des échantillons de poussières français. Des VTR sont disponibles pour seulement deux d’entre eux (penta et déca-BDE) ce qui limite la portée du classement attribué aux retardateurs de flamme bromés. De plus, comme cela a été discuté précédemment, la non prise en compte d’autres retardateurs de flamme bromés connus pour leurs propriétés toxicologiques ou leur présence dans les poussières intérieurs d’autres types de bâti (bureaux administratifs) peut conduire à une sous-estimation des risques liés aux retardateurs de flamme bromés. En ce qui concerne les alkyl phénols, l’absence de 4OP et de 4TMBP dans l’ensemble des échantillons prélevés dans les poussières domestiques françaises explique que ces deux composés figurent parmi les substances classées « non prioritaires ». Le troisième représentant de ce groupe chimique, le 4NP, est classé parmi les substances « inclassables » car les connaissances relatives à sa toxicité sont limitées. Cependant, sa très faible présence dans les poussières domestiques prélevées en France (fréquence de détection < 5 %) limite l’incertitude entourant son classement. Sous réserve de la confirmation dans de futures campagnes métrologiques de leur absence dans les foyers français, un certain degré de confiance peut être accordé au classement établi pour ces 3 alkyls phénols. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 32/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 13 : Classement actualisé des substances d'intérêt pour l'OQAI et niveau d’information disponible* Substance IH GH(1) Formaldéhyde Benzène Acétaldéhyde Dichlorvos Particules (PM10) Radon DeHP Allergènes de chien NO2 Allergènes d'acariens Toluène Trichloréthylène Dieldrine Plomb SCCP Tétrachloroéthylène Aldrine Allergènes de chat CO BBP Heptachlore époxyde HexaBDE Lindane TétraBDE Xylènes 1,2,4-triméthylbenzène 1,4-dichlorobenzène Alpha-HCH Alpha-pinène Amiante décaBDE DiBP DOT Ethylbenzène HBCD heptaBDE Heptachlore Hexaldéhyde Isobutyraldéhyde Isovaléraldéhyde Limonène MBT MOT n-décane n-undécane TBT triBDE Valéraldéhyde 19 17 16 16 16 16 15 13 13 12 12 12 11 11 11 11 10 10 10 9 9 9 9 9 9 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 A A A A A A A B B B B B B B B B B B B C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C Informations disponibles VTR aiguë (2) + + + + + 0 0 + + + + + 0 0 0 + + + + 0 0 0 + 0 + 0 + 0 0 0 + 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 VTR chronique (2) + + + + + + + + + + + + + + + + + + 0 + + 0 + 0 + 0 + + 0 + + 0 0 + 0 0 + 0 0 0 0 0 0 + 0 Exposition (3) + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + ? + + + + + + + + + Fréquence (4) +++++ +++++ +++++ ++++ +++++ +++++ +++++ ++ +++++ +++ +++++ +++ + ? +++++ +++++ + + +++++ +++++ + +++++ ++++ +++++ +++++ +++++ +++ + +++++ ? +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ + +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ ++++ +++++ - - - Suite du tableau en page suivante - - * * Les substances nouvellement hiérarchisées figurent en gras dans le tableau. (1) Groupes de hiérarchisation : « A » = hautement prioritaires ; « B » = très prioritaires ; « C » = prioritaires ; « D » = non prioritaires ; « I » = inclassables (2) Information sur les VTR : « + » = au moins une VTR est disponible ; « 0 » = pas de VTR disponible (dans les bases de données interrogées) (3) Concentration d’exposition : « + » = connue et issue de la campagne pilote OQAI ; « - » = issue de la littérature (extrapolation) ; « ? » = inconnue (4) Fréquence de détection : « +++++ » > 80 % ; « ++++ » de 60 à 80 % ; « +++ » de 40 à 60 % ; « ++ » de 20 à 40 % ; « + » < 20 % ; « 0 » = non détecté ; « ? » = inconnue Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 33/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 13 (suite) : Classement des substances et niveau d’information disponible Substance individuelle IH Butylacétate DBT DEP DnBP pentaBDE 1-méthoxy-2-propanol 2-éthyl-1-hexanol Champs e.m DiNP Endotoxines FMA Folpel TBBP-A 2-butoxyéthanol Benzaldéhyde Diazinon DiDP Methyl-parathion Parathion Propoxur Styrène Terbutylazine 4,4’DDT DMP 1,1,1-trichloroéthane 4OP 4TMBP Chlordane Malathion Metolachlore TeBT Trifluraline Atrazine Carbaryl Permethrin TCHT TPT Alachlore Chlorpyrifos Coumafène Diflufénicanil Diuron Fenoxaprop-p-ethyl Isoproturon 2-éthoxyéthylacétate 2-méthoxyéthanol 2-méthoxyéthyleacétate 4NP DPP Endosulfan 2-éthoxyéthanol Oxadiazon 7 7 7 7 7 6 6 6 6 6 6 6 6 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 4 4 4 4 4 4 3 3 Informations disponibles GH(1) C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C D D D D D D D D D D D D D D D D D D D D D D I I I I I I I I VTR aiguë 0 0 + + + 0 0 0 0 + 0 0 0 + 0 0 0 0 0 0 + 0 + 0 + 0 0 + + 0 0 0 + 0 0 0 0 0 + 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 (2) VTR chronique (2) 0 + + + + + 0 0 0 + + + 0 + 0 + 0 + 0 + + 0 + 0 + 0 0 + + + 0 + + + 0 + + + + + 0 + 0 0 0 + 0 0 0 + + + Exposition (3) + + + ? + ? + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + ? ? + + + Fréquence (4) ++++ +++++ +++++ +++++ +++++ ++++ +++ ? +++ +++++ ? + +++ +++ ++ + ++ + + ++ ++ ++ 0 0 + 0 0 0 + 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 + ? ? + + ++ + + (1) Groupes de hiérarchisation : « A » = hautement prioritaires ; « B » = très prioritaires ; « C » = prioritaires ; « D » = non prioritaires ; « I » = inclassables (2) Information sur les VTR : « + » = au moins une VTR est disponible ; « 0 » = pas de VTR disponible (dans les bases de données interrogées) (3) Concentration d’exposition : « + » = connue et issue de la campagne pilote ; « - » = issue de la littérature ; « ? » = inconnue (4) Fréquence de détection : « +++++ » > 80 % ; « ++++ » de 60 à 80 % ; « +++ » de 40 à 60 % ; « ++ » de 20 à 40 % ; « + » < 20 % ; « 0 » = non détecté ; « ? » = inconnue Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 34/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 5. DISCUSSION Ce chapitre traite des hypothèses, des limites et des incertitudes liées à la mise à jour de la hiérarchisation. Les limites et incertitudes liées à la méthode générale de hiérarchisation adoptée par le groupe de travail de l’Observatoire ayant été discutées en détail dans le rapport initial [Mosqueron, 2002], elles ne seront pas reprises ici. Les points discutés ci-dessous concernent donc plus particulièrement l’exercice d’application aux 29 substances intégrées dans cette mise à jour. 5.1. Validité des informations issues de la campagne française « Dépoussiérons l’industrie chimique » A l’exception de l’indice de cancérogénicité (IK), basé sur les classifications du CIRC et de l’US-EPA, chacun des sous-indices intègre les niveaux d’exposition observés à l’intérieur des logements. Ce mode de calcul implique donc que les informations utilisées pour estimer les niveaux d’exposition jouent un rôle majeur dans le calcul final du score d’indice de hiérarchisation (IH). Basé sur les résultats d’une enquête indépendante non publiée dans les journaux scientifiques, le travail de mise à jour présenté ici pose donc la question essentielle de la représentativité et de la validité des concentrations rapportées dans la campagne française de l’enquête « Dépoussiérons l’industrie chimique » réalisée par Greenpeace. Par exemple, le mode de recrutement des ménages (appel au volontariat par voie de presse), le nombre limité et la qualité des mesures disponibles (analyses parfois réalisées non pas sur des échantillons individuels mais sur des prélèvements composites issus du mélange de plusieurs échantillons etc.) ne permet pas de représenter la situation des logements à l’échelle nationale du fait notamment du risque de biais. A ce titre, il convient donc d’interpréter avec prudence ces données et les indices de hiérarchisation qui en découlent. En raison de la faible représentativité des données collectées en France lors de l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » (nombre de prélèvements limité, appel à volontariat…), il est proposé dans les paragraphes ci-dessous de comparer ces informations nationales aux résultats obtenus dans les autres pays européens (Royaume-Uni, Espagne, Allemagne, Italie, Slovaquie) au cours de cette même opération puis, dans la limite des informations disponibles, de comparer dans un second temps les résultats de cette campagne européenne indépendante à ceux issus d’autres études publiées dans la littérature scientifique16. Ces comparaisons visent uniquement à apporter un critère de jugement qualitatif sur la pertinence des résultats de la campagne "Greenpeace France" et garantir une certaine « validation » de l’utilisation de ces données. Aucun argument quantitatif (tests statistiques) ne peut être avancé en raison des nombreuses divergences entourant des mesures issues de situations très variables d’un pays à un autre (type de bâti, modes de ventilation, matériaux de construction, modes de chauffage…) mais aussi des méthodes de mesures mises en œuvre (durée et méthode de prélèvements, méthodes analytiques…). 16 Les informations disponibles ont été recensées au cours du premier trimestre 2004. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 35/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 5.1.1. Résultats européens de l’enquête « Dépoussiérons l’industrie chimique » Les résultats sur les échantillons français de poussières domestiques seront essentiellement comparés ci-dessous à ceux obtenus au Royaume-Uni (100 foyers), le nombre de prélèvements dans les autres pays participants à l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » étant nettement plus limité17 et donc moins représentatif. La première campagne de mesure dans les habitats britanniques indiquait la présence fréquente de phtalates, de retardateurs de flamme bromés et de composés organoétains dans les poussières domestiques (le DEHP et les retardateurs de flamme déca-BDE et HBCD étant les plus fréquemment retrouvés). Du nonylphénol et des paraffines chlorées à chaîne courte ont également été fréquemment retrouvés [Santillo, 2003]. En France, quatre des cinq familles de substances ont été systématiquement retrouvées dans la plupart des prélèvements ; les alkylphénols étaient pratiquement absents de l’ensemble des échantillons. Globalement, les échantillons analysés en France et dans les quatre autres pays d’Europe continentale (Espagne, Italie, Allemagne et Slovaquie) contenaient des niveaux de phtalates et de paraffines chlorées à chaîne courte plutôt supérieurs, des niveaux d’organoétains à peu près identiques et des niveaux d’alkyl phénols et de retardateurs de flamme bromés plutôt inférieurs à ceux des échantillons britanniques. En raison du petit nombre d’échantillons et de la dispersion assez importante des concentrations individuelles, il est difficile de comparer les différences observées entre les pays. 5.1.1.1. Phtalates Tous les phtalates recherchés sont retrouvés dans des proportions quasi similaires en France et en Grande-Bretagne (Tableau 14, page 39). Une fréquence de détection analogue a été retrouvée dans les 4 autres pays continentaux. Dans les échantillons français comme dans les anglais, le composé le plus abondant en terme de masse est le DEHP. Ses concentrations dans les poussières des foyers français sont 2,5 fois plus élevées que celles relevées dans les poussières britanniques. Le DiBP est également retrouvé à des concentrations plus de deux fois plus élevées en France. Les concentrations moyennes relevées pour les autres composés sont du même ordre de grandeur dans les 2 pays. Les concentrations cumulées de tous les phtalates mesurés individuellement dans les pays continentaux de l’étude sont généralement plus élevées que celles relevées dans les poussières au Royaume-Uni. De plus, bien que la différence soit plus modeste, les poussières provenant de France sont plus riches en phtalates que celles provenant d’Espagne ou d’Italie, mais moins riches que les poussières allemandes où de fortes concentrations en DEHP ont été mesurées. 5.1.1.2. Alkyl phénols Contrairement à ce qui avait été observé dans les poussières domestiques britanniques, le 4-nonylphénol (4NP) n’a été que rarement retrouvé en France (plus de 75 % de présence au Grande-Bretagne versus moins de 5 % en France) ce qui explique la forte différence observée entre les 2 pays en terme de concentration (Tableau 15, page 40). Les 2 autres représentants (4OP et 4TMBP) n’ont été détectés dans aucun des prélèvements français (une absence identique a été observée dans les autres pays continentaux de l’étude) alors qu’ils étaient 17 22 en Espagne, 8 en Slovaquie, 5 en Allemagne et en Italie. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 36/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI présents respectivement dans moins de 5% et moins de 15 % des échantillons britanniques, à des concentrations moindres que le 4NP. Ces différences pourraient être liées à une différence d’utilisation des produits contenant des alkyls phénols entre le Royaume-Uni et les pays continentaux [Santillo, 2003]. 5.1.1.3. Retardateurs de flamme bromés Les diphényles éthers bromés (PBDE) sont détectés de manière analogue dans la quasi totalité des échantillons français et britanniques (et dans les autres prélèvements européens) (Tableau 15, page 40). Parmi eux, le déca-BDE est de loin le plus abondant18 avec des concentrations 20 à 50 fois plus élevées que pour les autres composés. Il faut également souligner que les concentrations en déca-BDE relevées dans les foyers français sont assez largement inférieures (près de 20 fois moins) à celles mesurées pour les poussières britanniques. Selon Greenpeace, ces valeurs reflètent de vraies différences dans la propension à l’usage et l’abondance conséquente dans l’environnement intérieur entre le Royaume-Uni et la France. Pour les autres congénères de PBDE, les concentrations moyennes mesurées dans les poussières françaises et britanniques sont du même ordre de grandeur. L’hexa-BDE, retrouvé dans 90 % des échantillons britanniques, n’a pas pu être recherché dans les poussières françaises du fait de problèmes analytiques. En ce qui concerne les autres retardateurs de flamme bromés, l’hexabromocyclododécane (HBCD) a été détecté dans tous les échantillons français mais, de manière analogue à ce qui a été observé pour le déca-BDE, à des concentrations moyennes largement moins élevées qu’au Royaume-Uni (3250 versus 485 ng/g de poussières). En raison de difficultés techniques, le TBBP-A n’a pas pu être dosé dans les poussières des foyers français alors qu’il était présent au Royaume-Uni dans 40 % des échantillons, à des concentrations assez peu élevées. En raison de problèmes analytiques rencontrés dans la campagne française, des données britanniques ont été utilisées par défaut pour caractériser l’exposition dans l’habitat français à l’hexa-BDE et au TBBP-A. Ce choix entraîne une plus faible représentativité des informations utilisées pour ces deux composés que pour tous les autres mais il restait l’une des seules alternatives permettant de ne pas exclure directement ces deux composés de l’exercice de hiérarchisation. 5.1.1.4. Composés organoétains Les fréquences de détection et les concentrations observées pour les composés organoétains en Grande-Bretagne et en France (et dans les autres pays européens) sont très proches. Cinq des huit composés ont été retrouvés dans la quasi totalité des échantillons de poussières (MBT, DBT, TBT, MOT et DOT). En revanche, le TeBT, le TCHT et le TPT ne sont pratiquement jamais détectés (Tableau 16, page 41). En terme de concentration, le MBT est le représentant le plus abondant dans les échantillons français et anglais (à des niveaux identiques). Les concentrations en MOT et DBT (3 à 10 fois plus faibles que pour le MBT) et surtout en DOT et TBT (concentrations médianes 100 fois plus faibles) sont largement moins élevées dans les 2 pays. 18 Son usage est encore répandu alors que des restrictions et des abandons volontaires d’usage ont frappé les autres formulations de PBDE. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 37/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur 5.1.1.5. Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Paraffines chlorées à chaîne courte Les paraffines chlorées à chaîne courte (SCCP) ont été détectées dans l’ensemble des échantillons français et continentaux et dans 80 % des prélèvements britanniques (Tableau 16, page 41). De plus, les concentrations moyennes en France et dans les pays continentaux sont prés de 10 fois plus élevées qu’au Royaume-Uni. Selon Greenpeace, les raisons à l’origine de cette différence entre la Grande-Bretagne et le continent ne sont pas très claires. Considérant que l’une des applications pour les SCCP est de servir d’additifs retardateurs de flamme dans les textiles, les caoutchoucs et certains plastiques, Greenpeace émet l’hypothèse que les fortes concentrations de SCCP dans les échantillons français, couplées avec les faibles concentrations de retardateurs de flamme bromés19, reflètent les différences d’utilisation d’additifs retardateurs de flamme entre la Grande-Bretagne et le reste de l’Europe. 19 Les concentrations en retardateurs de flamme bromés (déca-BDE et HBCD principalement) dans les poussières sont largement moins élevées en France qu’en Angleterre (§ chap.5.1.1.3, page 37). Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 38/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 14 : Phtalates : comparaison des concentrations médianes (µg/g de poussière) et des fréquences de détection observées en Europe (sources : Vicaire, 2003 ; Santillo, 2003 et 2003a) Substances individuelles n DMP DEP DPP DiBP DnBP BBP DEHP DiNP DiDP Total 0 93,55 9,68 100 100 96,77 100 58,06 35,5 - Grande-Bretagne 29 20 100 0 100 100 100 100 40 20 - Espagne 22 9,1 100 - 100 100 100 100 27,3 27,3 - Allemagne 5 60 100 - 100 100 100 100 80 20 - Italie 5 20 100 - 100 100 100 100 40 20 - Slovaquie 2 0 100 - 100 1000 100 100 100 0 - France 31 < 0,1 6,87 - 118,8 55,3 28,2 504,6 115,3 < 0,1 956,5 nd (0,12*) 3,5 < 0,1 43,2 52,80 24,50 195,4 nd (45,5*) nd (20,8*) 354,3 France 31 Grande-Bretagne 29 Fréquence (%) Concentration en µg/g de poussière (ppm) Espagne 22 < 0,1 5,33 - 148,9 79,4 4,5 317,2 < 0,1 < 0,1 706,2 Allemagne 5 1,4 12,9 - 36,5 44,1 82,2 996 113 < 0,1 1287 Italie 5 < 0,1 6,8 - 180,1 42,8 23,6 434,3 < 0,1 < 0,1 808,1 Slovaquie 2 n.c. n.c. n.c. n.c. n.c. n.c. n.c. n.c. n.c. n.c. n.c. = non calculé Rapport final 2005-7. Hiérarchisation n.d. = non déterminé * concentration moyenne page 39/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 15 : Alkyls phénols et retardateurs de flamme bromés : comparaison des concentrations médianes et des fréquences de détection observées en Europe (sources : Vicaire, 2003 ; Santillo, 2003 et 2003a) Alkyls phénols Retardateurs de flamme bromés n 4TMBP 4OP 4NP Total n tri-BDE 31 0 0 3,2 - 8 75 100 100 a.d* 100 Grande-Bretagne 29 13,8 3,4 75,9 - 10 70 100 100 90 Espagne 22 0 0 22,3 - 4 25 100 100 Allemagne 5 0 0 0 - 1 0 100 Italie 5 0 0 20 - 1 0 Slovaquie 2 0 0 100 - n.a. 31 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 9,8 France France Fréquence (%) Concentration(1) n.d (0,12*) n.d (0,3*) tétra-BDE penta-BDE hexa-BDE hepta-BDE déca-BDE HBCD TBBP-A 100 100 a.d 70 100 100 40 a.d 100 100 100 a.d 100 a.d 100 100 100 a.d 100 100 a.d 100 100 100 a.d n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 8 0,25 24 28,5 a.d 8 420 485 a.d 9,8 10 0,35 24,8 44 23 9,5 7100 3250 < 10 Grande-Bretagne 29 Espagne 22 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 4 < 0,3 13 17,5 a.d 4,1 425 225 a.d Allemagne 5 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 1 < 0,3 31 37 a.d 1,8 2800 1200 a.d Italie 5 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 1 < 0,3 23 36 a.d 62 1600 250 a.d Slovaquie 2 n.c. n.c. n.c. n.c. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. = non analysé n.c. = non calculé n.d. = non déterminé a.d = absence de données (suite à des problèmes analytiques) (1) Exprimée en µg/g de poussière (ppm) pour les alkyls phénols et ng/g de poussière (ppb) pour les retardateurs de flamme bromés. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 40/54 * concentration moyenne Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Tableau 16 : Composés organoétains et paraffines chlorées : comparaison des concentrations médianes et des fréquences de détection observées en Europe (sources : Vicaire, 2003 ; Santillo, 2003 et 2003a) Paraffines chlorées à chaîne courte Organo étains Substances individuelles n MBT DBT TBT TeBT MOT DOT TCHT TPT Total n C10-13 8 100 100 100 0 100 87,5 0 0 - 8 100 Grande-Bretagne 10 100 100 100 0 100 100 0 10 - 10 80 Espagne 4 100 100 100 0 100 100 0 0 - 4 100 Allemagne 1 100 100 100 0 100 100 0 0 - 1 100 Italie 1 100 100 100 0 100 100 0 0 - 1 100 Slovaquie n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a n.a. n.a. - 2 100 1300 150 15 <1 367,5 14,5 <1 <1 2234 8 45 France France Fréquence (%) Concentration (1) 8 Grande-Bretagne 10 1350 519 49,9 <1 349 62,7 - <1 2432 10 3,7 Espagne 4 631 202,5 16,2 <1 554 61 <1 <1 1495 4 25 Allemagne 1 1400 255 13,4 <1 270 17,9 <1 <1 1956 1 48 Italie 1 917 317 11,6 <1 481 63,4 <1 <1 1790 1 34 Slovaquie n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. - 2 n.c. (45a) (a) n.a. = non analysé n.c. = non calculé : non présenté dans les rapports Greenpeace, estimé par nos soins à partir des données disponibles dans les rapports (1) Exprimée en ng/g de poussière (ppb) pour les organo-étains et µg/g de poussière (ppm) pour les paraffines chlorées à chaîne courte. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 41/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 5.1.2. Données de littérature internationales La principale voie d’exposition pour les cinq familles chimiques étudiées est la voie orale (ingestion d’aliments ou d’eau). La voie respiratoire est généralement considérée comme une voie d’exposition mineure, ce qui explique qu’il existe un très faible niveau de documentation sur l’exposition par voie aérienne, que ce soit dans l’air ambiant ou plus encore dans l’air intérieur. Les trop rares éléments de comparaison avec les résultats de l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » ne permettent pas d’envisager une « validation » de ces informations. Les teneurs dans l’air intérieur pour ces différents composés pouvant varier d’un continent voire d’un pays à un autre en fonction des produits de consommation rencontrés d’une part, et les données disponibles émanant essentiellement d’études nord-américaines d’autre part, il est difficile et illusoire de comparer directement les rares données internationales et les informations des campagnes de Greenpeace. Les données présentées ci-dessous le sont donc avant tout à titre d’information. 5.1.2.1. Phtalates La principale voie d’exposition aux phtalates est l’ingestion d’aliments contaminés. De ce fait, si les informations sur les niveaux d’exposition dans les aliments, l’eau ou les sols sont relativement nombreuses, il existe en revanche peu de documentation sur les teneurs en phtalates dans l’air ambiant et quasiment aucune donnée sur l’air ou les poussières intérieures [ATSDR, 2002]. L’exposition par voie respiratoire, considérée comme secondaire [EHC, 1997], reste donc très mal documentée mais une étude récente chez des femmes américaines et polonaises indique que 4 composés (DEP, DiBP, DEHP et BBP) mesurés par des échantillonneurs personnels pendant 48 heures durant leur grossesse sont retrouvés dans tous les échantillons aériens (n = 60), ce qui suggère que la voie respiratoire pourrait être une voie d’exposition de plus grande importance qu’on pouvait le penser jusqu’à présent [Adibi, 2003]. En raison d’une volatilisation possible à partir des matières plastiques, le DEHP pourrait être présent dans l’air à des teneurs plus élevées que les autres phtalates [ATSDR, 2002]20. Sur 6 échantillons aériens prélevés dans des maisons, il a été détecté 4 fois à des teneurs variant de 0,02 à 0,114 µg/m3 (moyenne = 0,06 µg/m3). Dans ces mêmes maisons, le DEHP a également été retrouvé dans les poussières (69,4 à 524 µg/g avec une moyenne de 315 µg/g de poussière) [ATSDR, 2002]. Une seconde étude rapporte que dans 6 autres habitations que les concentrations dans l’air en DEHP varient de 0,04 à 0,23 µg/m3. Dans la population générale, l’air intérieur pourrait constituer, après l’ingestion, la seconde voie d’exposition au DEHP [NTP, 2000]. Les concentrations en DEHP dans l’air intérieur varie de 8 ng/m3 à 3 µg/m3, mais la plupart des travaux rapportent des teneurs comprise entre 10 et 100 ng/m3 [NTP, 2000]. Une étude allemande réalisée sur 286 prélèvements de poussières domestiques indique une concentration médiane en DEHP de 740 µg/g [Butte, 2002]. Par ailleurs, les résultats d’une large enquête nationale allemande (GerES)21 réalisée en 1998 par l’agence fédérale de l’environnement auprès de 199 foyers sur l’exposition de la population générale à divers agents environnementaux rencontrés dans les milieux domestiques rapporte une concentration médiane en DEHP de 400 µg/g de poussière [GerES, 2002]. Ces données sont cohérentes avec les observations de Greenpeace France. 20 Des arguments contraires sont apportés par l’agence américaine du « National Toxicology Programme » qui indique qu’en raison de sa faible pression de vapeur, le DEHP est peu abondant dans l’air (http://ehis.niehs.nih.gov/roc/tenth/profiles/s087dehp.pdf). 21 German Environmental Survey. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 42/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Concernant le di-méthyl phthalate (DMP), des études aux Etats-Unis indiquent des concentrations dans l’air de bureaux variant de 0,43 à 0,60 µg/m3, de 1,54 à 1,74 µg/m3 et de 0,7 à 1,2 µg/m3 [HSDB, 2004] . Dans les poussières, des concentrations de 0,2 µg/g de poussière ont été mesurées dans les foyers allemands [GerES, 2002]. Pour le diéthyl phtalate (DEP), des mesures dans des bureaux et des immeubles d’habitation aux Etats-Unis rapportent des teneurs dans l’air comprises entre 1,6 et 2 µg/m3 [HSDB 2004; ATSDR, 1995]. Une autre étude américaine dans des bureaux signale des concentrations dans l’air moins élevées (0,6 - 0,9 µg/m3) [HSDB, 2004]. Les concentrations dans les poussières des maisons allemandes (7,3 µg/g) sont du même ordre de grandeur que celles rapportées en France par Greenpeace [GerES, 2002]. Dans 3 immeubles de bureaux américains où des sujets souffraient du syndrome des bâtiments malsains, des concentrations dans l’air de di-n-butylphthalate (DiBP) comprises entre 1,2 et 5,9 ng/m3 ont été mesurées [HSDB, 2004 ; ATSDR 2001]. Dans d’autres bureaux nordaméricains des teneurs moyennes de 1 ng/m3 ont également été rapportées [HSDB, 2004]. Dans l’habitat, des travaux canadiens et américains indiquent que les concentrations dans l’air sont de l’ordre de 0,5 µg/m3 [NTP, 2003 et 2000 ; EHC, 1997]. En Allemagne, des teneurs médianes dans les poussières de maison de 34 µg/g de poussières ont été rapportées [Butte, 2002]. Elles sont du même ordre de grandeur que celles rapportées dans l’enquête nationale allemande (22 µg/g) [GerES, 2002] mais assez largement inférieures à celles décrites en France par Greenpeace. Pour le butylbenzylphthalate (BBP), une campagne de mesures réalisée dans 125 maisons américaines rapporte des concentrations médianes dans l’air de l’ordre de 35 µg/m3 et des teneurs dans les poussières variant de 10 à 250 µg/g [NTP, 2003 et 2000]. Les concentrations de BBP dans les poussières domestiques estimées en Allemagne dans les travaux de Butte et de l’agence fédérale de l’environnement sont du même ordre de grandeur (30 versus 15 µg/g) [Butte, 2002 ; GerEs, 2002] et comparables à celles rapportées en France. Pour les autres phtalates (DPP, DiNP et DiDP), aucune information n’est disponible aussi bien pour l’air intérieur que pour les poussières. Tableau 17 : Concentration médianes en phtalates dans l'habitat : données internationales Poussières (µg/g) Composé Greenpeace Données Source France littérature < 0,1 0,2 GerEs, 2002 DMP 6,87 3,3 GerEs, 2002 DEP Greenpeace France - DiBP 118,8 34 22 Butte, 2002 GerEs, 2002 - DnBP 55,3 BBP 28,2 DEHP 504,6 DiNP DiDP DPP 115,3 < 0,1 - 49 41,5 10 à 250 31 14,7 315 740 416 - Butte, 2002 GerEs, 2002 NTP, 2003 et 2000 Butte, 2002 GerEs, 2002 ATSDR 2002 Butte 2002 GerEs, 2002 - Air (µg/m3) Données Source littérature 0,4 à 1,7* HSDB 2004 1,6 à 2* HSDB 2004; ATSDR, 1995 0,6 à 0,9* HSDB 2004 0,5 NTP, 2003; EHC, 1997 0,001 à 0,006* ATSDR 2001 ; HSDB, 2004 0,001* HSDB 2004 35 NTP, 2003 et 2000 0,06 0,04 à 0,23 0,01 à 0,1 - ATSDR 2002 ATSDR 2002 NTP 2000 * concentration mesurée dans des bureaux. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 43/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI En dépit du nombre relativement limité d’études disponibles, la comparaison de leurs résultats avec ceux de l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » montre la même tendance générale à savoir que les phtalates peuvent être retrouvés dans les poussières des maisons, avec une prédominance marquée en terme de concentration pour le DEHP par rapport aux autres congénères. A l’exception du DiBP, les concentrations dans les poussières domestiques rapportées en France sont très proches de celles rapportées dans la littérature internationale, notamment dans les études allemandes. A noter d'ailleurs que les concentrations en phtalates dans les poussières rapportées dans des maisons germaniques lors des enquêtes de Greenpeace, de l’agence fédérale allemande et lors des travaux de Butte sont remarquablement proches les unes des autres (cf Annexe 2). 5.1.2.2. Alkyls phénols Aucune information sur les teneurs dans l’air intérieur ou les poussières n’est disponible dans les bases de données consultées. Seule une étude allemande indique la présence d’alkyls phénols dans les poussières de 286 maisons [Butte, 2002]. Elle rapporte une concentration médiane en noctylphénol (4NP) inférieure à 0,1 µg/g (95ème percentile = 1,5 µg/g). Ceci va sans le même sens que les résultats continentaux de l’étude de Greenpeace. 5.1.2.3. Retardateurs de flamme bromés Seules deux études récentes indiquent la présence de retardateurs de flamme bromés dans l’air intérieur, notamment dans des immeubles richement équipés en ordinateurs [Sjodin, 2003 ; Jakobsson, 2002]. L’analyse par Greenpeace de 18 échantillons de poussières prélevés dans les immeubles du Parlement Européen situés dans huit pays différents indique pour les PBDE que le composé prédominant est le nona-BDE (composé non recherché dans les poussières des foyers français) [Butte, 2002]. Aucune autre information sur la présence des retardateurs de flamme bromés dans les poussières domestiques n’a été recensée dans les bases documentaires consultées [ATSDR 2002 ; EHC, 2000 et 1994]. 5.1.2.4. Organoétains Aucune information sur les niveaux d’exposition dans l’air intérieur (ni même dans l’air ambiant) n’est disponible pour la famille des organoétains [HSDB, 2004 ; ATSDR 2003 ; Greenpeace, 2003 ; Health Canada, 1993]. Seuls les travaux de Greenpeace dans les locaux du parlement Européen indiquent la présence des ces composés dans l’air intérieur [Butte, 2002 ; Santillo, 2001]. Sur 15 prélèvements de poussières réalisés dans huit pays européens22, les teneurs totales en MBT, DBT, TBT, MOT et DOT varient de 0,5 à 3,5 µg/g (moyenne = 1,9 µg/g) avec une prédominance marquée de MBT (concentration moyenne = 1,1 µg/g contre des teneurs moyennes de 0,5, 0,3, 0,06 et 0,03 pour le DBT, le MOT, le DOT et le TBT) [Butte, 2002]. Une tendance similaire a été observée dans les foyers français avec des teneurs moyennes en MBT de 1,3 µg/g largement plus élevées que pour les autres composés organoétains. 22 Pas de mesures en France. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 44/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur 5.1.2.5. Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Paraffines chlorées à chaîne courte Aucune information sur les concentrations en paraffines chlorées à chaîne courte retrouvées dans l’air intérieur n’a été recensée [HSDB 2004 ; Greenpeace, 2003 ; EHC, 1996 ; Health Canada, 1993]. 5.1.3. Conclusion Malgré le peu d’études disponibles sur les niveaux de contamination intérieure pour les 5 groupes de substances étudiées, les tendances générales mises en évidence en France dans l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » semblent tout de même suivre celles décrites dans la littérature. On note d’une part une fréquence de détection importante pour les phtalates, en particulier le DEHP, et les organoétains, le MBT principalement. D’autre part, on observe un faible niveau de contamination par les alkyls phénols. Malgré l’absence quasi totale d’éléments de comparaison pour les paraffines chlorées à chaîne courte et les retardateurs de flamme bromés, ceci accrédite quelque peu l’utilisation de ces données dans l’exercice de hiérarchisation entrepris. Cependant, les niveaux de concentration dans les poussières utilisés dans le présent travail devront être confirmés au cours de futurs travaux sur des échantillons aléatoires afin de garantir un plus grand degré de confiance aux résultats présentés dans ce rapport. 5.2. Méthode de hiérarchisation 5.2.1. Voies d’exposition prises en compte L’exercice de hiérarchisation pour les 5 groupes chimiques faisant l’objet de la mise à jour a été effectué en considérant a priori une double exposition potentielle par voie respiratoire et par ingestion de poussières surfaciques. Toutefois, seule une exposition par ingestion de poussières a réellement pu être prise en compte. L’exposition directe par inhalation n’a pas été prise en compte car i) il n’existe pas de données sur les concentrations moyennes dans l’air pour la plupart de substances étudiées et ii) il n’existe aucune Valeur Toxicologique de Référence pour une exposition par voie respiratoire. La stratégie de hiérarchisation étant en grande partie basée sur le croisement de ces deux types d’informations (effets sur la santé et niveau d’exposition), leur absence conjointe exclut toute possibilité d’apprécier l’importance des impacts sanitaires potentiellement liés à l’exposition par voie respiratoire. Cette stratégie et les informations disponibles placent donc sur un pied d’égalité les 5 groupes chimiques pris en compte dans la mise à jour et les biocides inclus dans l’exercice initial de hiérarchisation. Pour les autres polluants gazeux inclus dans la hiérarchisation, seule l’exposition directe par inhalation avait été prise en compte. La divergence des voies d’exposition considérées dans l’exercice de hiérarchisation pour les biocides, les phtalates, les organoétains, les alkyls phénols, les paraffines chlorées et les retardateurs de flamme bromés d’une part et les autres composés gazeux d’autre part peut a priori sembler pénalisante pour les composés pour lesquels une double exposition est prise en compte mais elle vise à refléter, compte tenu des propriétés physico-chimiques de chaque composé, les expositions réellement subies par les populations. Ainsi les 5 groupes chimiques pris en compte dans la mise à jour sont composés de substances persistantes relativement peu volatiles et retrouvées majoritairement dans l’air en phase particulaire. Leur principale voie d’exposition est l’ingestion d’aliments contaminés, l’exposition par inhalation restant peu importante du fait des propriétés physico-chimiques de ces composés. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 45/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI C’est pourquoi, les informations disponibles pour ces substances tant en terme de niveaux d’exposition des populations par voie aérienne que de connaissances toxicologiques liées à une exposition par inhalation sont aujourd’hui encore très fragmentaires. Ceci explique notamment qu’il n’existe pas de VTR pour une exposition par voie respiratoire et que les campagnes de mesures centrées sur l’exposition des populations dans les milieux intérieurs sont focalisées sur une mesure de ces composés en phase particulaire et que les données pour la phase gazeuse sont exceptionnelles. En particulier, le protocole d’étude de l’enquête « Dépoussiérons l’industrie chimique » comprend exclusivement une recherche de ces composés dans les poussières. Par ailleurs, les effets sanitaires liés à une exposition cutanée n’ont pas été pris en compte dans la stratégie de hiérarchisation définie par le groupe de travail de l’Observatoire en 2002 en raison de l’absence de VTRpour cette voie d’exposition. Une meilleure estimation des effets sanitaires liés aux substances chimiques présentes dans les milieux intérieurs passe par la mise en œuvre de mesures substitutives (dérivation de VTR de la voie orale ou respiratoire vers la voie cutanée ?) permettant de prendre en compte la voie cutanée. Une réflexion et des travaux de recherche devront être entrepris au cours des futurs travaux de hiérarchisation de l’Observatoire afin de se donner les moyens d’intégrer ces différentes voies d’exposition. 5.2.2. Substances dangereuses prises en compte De nombreuses substances chimiques ont été mesurées à titre individuel lors de l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » mais le nombre de paramètres investigués reste cependant limité à quelques représentants des familles choisies. Certains composés individuels parmi les 5 groupes chimiques d’intérêt n’ont pas été recherchés alors qu’il existe pourtant des connaissances toxicologiques pour certains d’entre eux : il existe par exemple des VTRpour le di-octyl phtalate (groupe des phtalates) ou pour l’octa-BDE (groupe des retardateurs de flamme bromés). On peut également s’interroger sur l’absence de dosages dans les poussières domestiques des polybromobiphyles (PPB), autres retardateurs de flamme bromés, ou du nona-BDE, retardateur de flamme bromé pourtant le plus fréquemment détecté dans les poussières des immeubles du parlement européen lors d’une étude préalable. Ces éléments peuvent conduire à une sousestimation des risques liés aux retardateurs de flamme bromés. 5.2.3. Choix des estimateurs d’exposition Conformément à l’analyse de sensibilité autour du choix des estimateurs de l’exposition aiguë effectuée dans les travaux initiaux du groupe de travail « Hiérarchisation », l’utilisation des concentrations maximales pour le calcul de l’indice de toxicité aiguë (IA) à la place des P98 ne doit pas modifier de façon majeure les classements obtenus. Ceci est d’autant plus vrai qu’en l’absence de VTR orale aiguë pour la quasi totalité des composés intégrés dans ce travail, le score attribué à cet indice de toxicité aiguë est toujours égal à 0 ou 1 pour chacune des 29 substances. 5.2.4. Exposition simultanée aux différents agents dangereux La stratégie de hiérarchisation proposée ne permet pas de prendre en compte l’additivité ou la synergie des effets sanitaires de plusieurs substances. Sous l’hypothèse d’une similitude des mécanismes d’action des agents d’une famille chimique, il convient donc d’interpréter les résultats de la grille de hiérarchisation proposée pour les 5 familles chimiques étudiées en ayant toujours à l’esprit une vision globale des effets délétères associés à une même famille chimique. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 46/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 6. CONCLUSION Les 29 substances chimiques mesurées dans les poussières de l’habitat en 2002 et 2003 au cours de l’enquête européenne « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » ont été hiérarchisées selon la méthode proposée par VNC au groupe de travail de l’OQAI « Hiérarchisation des polluants » en novembre 2002. Selon ces résultats de cette classification, nous recommandons d’attacher une attention toute particulière, lors des enquêtes d’expositions aux milieux intérieurs, à un représentant des phtalates, le DEHP, ainsi qu’aux paraffines chlorées à chaîne courte. Ces composés figurent respectivement dans les groupes des substances « Hautement prioritaires » et « Très prioritaires ». Ils sont classés par le CIRC et/ou l’US-EPA comme cancérogène probable pour le DEHP et cancérogène possible chez l’homme pour les paraffines chlorées à chaîne courte. Les retardateurs de flamme bromés, retrouvés de façon quasi-ubiquitaire dans les échantillons de poussières français sont tous classés dans le groupe des substances « prioritaires » mais certains éléments (sélection des composés individuels mesurés, connaissances toxicologiques limitées…) suggèrent que le classement de ce groupe pourrait être sous-estimé. Concernant le groupe des organoétains, leurs représentants sont classés avec un certain degré de confiance dans la catégorie des substances « prioritaires » ou « non prioritaires » Enfin, la famille des alkyls phénols ne semble pas constituer une priorité pour l’OQAI puisque deux de ces représentants sont classés comme des substances « non prioritaires » (4TMBP, 4NP) et que le 3ème composé (4OP), s’il apparaît dans la catégorie des substances « inclassables », n’a été qu’exceptionnellement détecté dans les poussières domestiques françaises. L'enquête européenne « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » souffrant d’un biais de représentativité statistique (appel au volontariat par voie de presse, nombre limité d’analyses valides pour certaines substances…), il conviendrait toutefois de vérifier ses résultats au moyen de campagne de mesures basées sur un échantillonnage aléatoire et statistiquement représentatif du parc français. De plus, les représentants des 5 groupes chimiques ont été recherchés exclusivement dans les poussières. Aucun prélèvement dans l’air n’a été mis en œuvre. Si ce manque d’information n’influence le classement établi que de manière marginale (absence à ce jour de VTR par inhalation pour l’ensemble de ces substances), une exposition directe par inhalation ne doit pas être trop vite considérée comme marginale, notamment par exemple pour les phtalates (composés toxiques pour la reproduction et le développement) puisque des travaux récents tendent à montrer que cette voie d’exposition pourrait jouer un rôle important chez les femmes enceintes. Les disparités en terme de fréquence de détection et de concentration observées pour certaines substances individuelles dans les différents pays européens montrent que la problématique de la pollution intérieure comporte des spécificités nationales pour les polluants persistants et qu’il est donc important de réaliser des campagnes de mesure représentatives sur notre territoire pour ce type de polluants. Une exposition par voie cutanée, non prise en compte actuellement pour la hiérarchisation, devrait à l’avenir être intégrée dans les futures études de hiérarchisation de l’OQAI. Au regard des résultats, l’OQAI jouant un rôle essentiel dans la connaissance des expositions aux polluants dans les milieux intérieurs, devrait inclure dans la liste des substances chimiques à rechercher notamment les phtalates et les paraffines chlorées à chaîne courte et prélever en plus de l’air intérieur des poussières surfaciques. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 47/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI A noter enfin qu’avant d’entreprendre toute campagne de mesure sur ces composés persistants, il conviendrait de mettre en œuvre un travail préliminaire sur la toxicité de leurs représentants afin de mettre en adéquation les campagnes de mesures avec les connaissances toxicologiques disponibles. En effet, certains composés connus pour leur toxicité n’ont pas été mesurés dans l’opération « Dépoussiérons l’industrie chimique ! » (il existe par exemple parmi les phtalates et les retardateurs de flamme bromés des VTR pour le di-octyl phtalate et l’octa-BDE). Par ailleurs, la recherche d’autres composés persistants comme les polybromobiphyles (PPB) ou le nonaBDE, retardateur de flamme bromés fréquemment détecté dans les poussières des immeubles du parlement européen lors d’une étude préalable, mériterait d’être réfléchie. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 48/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 7. REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES Adibi JJ, Perera FP, Jedrychowski W, Camann DE, Barr D, Jacek R, et al. Prenatal exposures to phthalates among women in New York City and Krakow, Poland. Environ Health Perspect 2003;111(14):1719-22. ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease Registry). Toxicological Profile for Tin (CASRN 7440-31-5). In: US Department of Health and Human Services; 2003. Draft for Public Comment. ATSDR. Toxicological Profile for Polybrominated Biphenyls and Polybrominated Diphenyl Ethers (PBBs AND PBDEs). In: US Department of Health and Human Services; 2002. ATSDR. Toxicological Profile for Di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP). In: US Department of Health and Human Services; 2002. ATSDR. Toxicological Profile for Di-n-butyl Phthalate. In: US Department of Health and Human Services; 2001. ATSDR. Toxicological Profile for Di-n-octylphthalate (DNOP). In: US Department of Health and Human Services; 1997. ATSDR. Toxicological Profile for Diethyl Phthalate. In: US Department of Health and Human Services; 1995. Butte W, Heinzow B. Pollutants in house dust as indicators of indoor contamination. Rev Environ Contam Toxicol 2002;175:1-46. Chem Finder. Base de données consultée en décembre 2003 (http://chemfinder.cambridgesoft.com/result.asp). In: Cambridge Soft Corporation, 100 CambridgePark Drive, Cambridge, MA 02140 USA; 2003. EHC (Environmental Health Criteria). Flame retardants: tris(2-butoxyethyl) phosphate, tris(2ethylhexyl) phosphate and tetrakis(hydroxymethyl) phosphonium salts : Monographs n° 218. International Programme on Chemical Safety (IPCS), 2000. EHC. Flame retardants: tris(chloropropyl) phosphate and tris(2-chlorethyl) phosphate : Monographs n° 209. IPCS, 1998. EHC. Flame Retardants: A General Introduction. Monographs n° 192. IPCS, 1997. EHC. Di-n-butyl Phthalate : Monographs n°189. IPCS, 1997. EHC. Chlorinated paraffins: Monographs n° 181. IPCS, 1996. EHC. Tetrabromobisphenol A and derivatives: Monographs n° 172. IPCS, 1995. EHC. Brominated diphenyl ethers: Monographs n° 162. IPCS, 1994. EHC. Diethylhexylphthalate: Monographs n° 131. IPCS, 1992. EHC. Tributyltin compounds: Monographs n° 116. IPCS, 1990. EHC. Tin and organotin compounds. A Preliminary Review. Monographs n° 15. IPCS, 1980. GerES. German Environmental Survey II (1998). In: Bundenministerium fur Umwelt, Natuschutz, und Reaktorsicherheit (Agence Fédérale de l'Environnement Allemand). 27 août 2002. Base de données consultée en mars 2004 (http://www.umweltbundesamt.de/surveye/index.htm). Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 49/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Greenpeace. Fiche bibliographique. Les Alkyls phénols et leurs dérives (AP, APE). Greenpeace Exeter, avril 2003. Base de données consultée en décembre 2003 (http://a520.g.akamai.net/7/520/1534/release1.0/www.greenpeace.org/multimedia/download/1/25 0503/0/fiche_alkylphenols.pdf). Greenpeace. Fiche bibliographique. Retardateurs de flamme bromés. Greenpeace Exeter, avril 2003. Base de données consultée en décembre 2003 (http://a520.g.akamai.net/7/520/1534/release1.0/www.greenpeace.org/multimedia/download/1/25 0508/0/fiche_retardateurs_bromes.pdf). Greenpeace. Fiche bibliographique. Composés Organoétains. Greenpeace Exeter, avril 2003. Base de données consultée en décembre 2003 (http://a520.g.akamai.net/7/520/1534/release1.0/www.greenpeace.org/multimedia/download/1/25 0518/0/fiche_organoetains.pdf). Greenpeace. Fiche bibliographique. Les paraffines chlorées à chaîne courte (SCCP). Greenpeace Exeter, avril 2003. Base de données consultée en décembre 2003 (http://a520.g.akamai.net/7/520/1534/release1.0/www.greenpeace.org/multimedia/download/1/25 0520/0/fiche_paraffines_chlorees.pdf). Health Canada. Composés organostanniques non pesticides. Liste des substances d'intérêt prioritaire, rapport d'évaluation. Loi Canadienne sur la protection de l'Environnement. 1993. Health Canada. Paraffines chlorées. Liste des substances d'intérêt prioritaire, rapport d'évaluation. Loi Canadienne sur la protection de l'Environnement. 1993a. HSDB (Hazardous Substances Databank). In: National Library of Medicine's TOXNET system (http://toxnet.nlm.nih.gov). Base de données consultée en février 2004. IARC (International Agency for Research on Cancer). Monograph 71 : Re-evaluation of Some Organic Chemicals, Hydrazine and Hydrogen Peroxide. In: International Agency for Research on Cancer, 1999. IARC. Monograph 48 : Some Flame Retardants and Textile Chemicals, and Exposures in the Textile Manufacturing Industry. In: International Agency for Research on Cancer, 1990. InVS (Institut de Veille Sanitaire). Valeurs Toxicologiques de Référence : méthodes d'élaboration. Institut de Veille Sanitaire; St Maurice, 2002. IPCS (International Programme on Chemical Safety). Inventory of IPCS and other WHO pesticide evaluations and summary of toxicological evaluations performed by the Joint Meeting on Pesticide Residues (JMPR) through 2002. Geneva: WHO, International Programme on Chemical Safety, 2003. IPCS. The WHO recommended classification of pesticides by hazard and Guidelines to classification 2000-2002: WHO, International Programme on Chemical Safety, 2002. Jakobsson K, Thuresson K, Rylander L, Sjodin A, Hagmar L, Bergman A. Exposure to polybrominated diphenyl ethers and tetrabromobisphenol A among computer technicians. Chemosphere 2002;46(5):709-16. JMPR (Joint Meeting on Pesticide Residues). Pesticide residues in food: evaluations. Part II Toxicology. Joint Meeting on Pesticide Residues : monographs and evaluation: WHO; 1991. Mosqueron L, Nedellec V, Kirchner S, Gauvin S, Dor F, Cabanes P, et al. Ranking indoor pollutants according to their potential health effect, for action priorities and costs optimization in the French permanent survey on indoor air quality. In: Healthy Buildings 2003, 7th International Conference; 7th - 11th December; Singapore; 2003. p. 138-143. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 50/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Mosqueron L., Nedellec V. Hiérarchisation sanitaire des paramètres mesurés dans les bâtiments par l'Observatoire de la Qualité de l'Air Intérieur. Rapport final DDD-SB 2002-46. Novembre 2002. NTP-CERHR (National Toxicology Program, Center for the Evaluation of Risks to Human Reproduction). Monograph on the Potential Human Reproductive and Developmental Effects of Di-n-Butyl Phthalate (DBP). US Department of Health and Human Services, 2003. Base de données consultée en décembre 2003 (http://cerhr.niehs.nih.gov/news/phthalates/DBP_Monograph_Final.pdf). NTP-CERHR. Monograph on the Potential Human Reproductive and Developmental Effects of Butyl Benzyl Phthalate (BBP). US Department of Health and Human Services, 2003 March. Report No.NIH Publication n° 03-4487. Base de données consultée en décembre 2003 (http://cerhr.niehs.nih.gov/news/phthalates/BBP_Monograph_Final.pdf). NTP-CERHR. Expert Panel Report on Di-n-Butyl Phthalate (DBP). NTP-CERHR-DBP-00. US Department of Health and Human Services, 2000 October. Base de données consultée en décembre 2003 (http://cerhr.niehs.nih.gov/news/phthalates/dbp-final-inprog.pdf). NTP-CERHR. Expert Panel Report on Di(2-ethylhexyl)Phthalate (DeHP). NTP-CERHR-DEHP00. US Department of Health and Human Services, 2000 October. Base de données consultée en décembre 2003 (http://cerhr.niehs.nih.gov/news/phthalates/dehp-final-inprog.pdf). NTP-CERHR. Expert Panel Report on Butyl Benzyl Phthalate (BBP). NTP-CERHR-BBP-00. US Department of Health and Human Services, 2000 October. Base de données consultée en décembre 2003 (http://cerhr.niehs.nih.gov/news/phthalates/bbp-final-inprog.pdf). Santillo D, Labunska I, Davidson H, Johnston P, Strutt M, Knowles O. Consuming chemicals: hazardous chemicals in housedust as an indicator of chemical exposure in the home: Greenpeace Research Laboratories; 2003 May. Report No.: Technical Note 02/2003. Santillo D, Labunska I, Fairley M, Johnston P. Les substances dangereuses dans les poussières du logement : des indicateurs de l'exposition chimique dans l'environnement domestique. University of Exeter, Exeter EX4 4PS, UK: Greenpeace Research Laboratories, Department of Biological Sciences; 2003a October. Report No.: Technical Note 02/2003 (GRL-TN-02-2003). Santillo D, Jonhston P, Bridgen K. The presence of brominated flame retardants and organotin compounds in dusts collected from parliament buildings from eight countries. Technical note 03/2001. Greenpeace Research Laboratories, Exeter, United Kingdom, 2001. Sjodin A, Patterson DG, Jr., Bergman A. A review on human exposure to brominated flame retardants--particularly polybrominated diphenyl ethers. Environ Int 2003;29(6):829-39. US-EPA (United States Environmental Protection Agency). Diethyl phthalate (CASRN 84-66-2). In: IRIS (Integrated Risk Information System); 2002. US-EPA. Dibutyl phthalate (CASRN 84-74-2). In: IRIS, 2002. US-EPA. Hexabromodiphenyl ether (CASRN 36483-60-0). In: IRIS, 2002. US-EPA. Pentabromodiphenyl ether (CASRN 32534-81-9). In: IRIS, 2002. US-EPA. Tetrabromodiphenyl ether (CASRN 40088-47-9). In: IRIS, 2002. US-EPA. Tributyltin oxide (TBTO)(CASRN 56-35-9). In: IRIS, 2002. US-EPA. Di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) (CASRN 117-81-7). In: IRIS, 1998. US-EPA. Exposure Factors Handbook. Vol I: General Factors Washington DC : US EPA 600P95002FA; 1997. US-EPA. Dimethyl phthalate (CASRN 131-11-3). In: IRIS, 1997. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 51/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI US-EPA. Butyl benzyl phthalate (CASRN 85-68-7). In: IRIS, 1997. US-EPA. Decabromodiphenyl ether (DBDPE) (CASRN 1163-19-5). In: IRIS, 1997. US-EPA. Octabromodiphenyl ether (CASRN 32536-52-0). In: IRIS, 1997. US-EPA. Tribromodiphenyl ether (CASRN 49690-94-0). In: IRIS, 1997. Vicaire Y. Les résultats d’analyse de poussières domestiques prélevées dans 50 foyers français : un plaidoyer pour une autre chimie. 22 rue des Rasselins - 75020 Paris: Greenpeace; 28 octobre 2003. Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 52/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI 8. ANNEXES Annexe 1 : Structure chimique de quelques représentants des familles recherchées dans l’enquête « Dépoussiérons l’industrie chimique » y Phtalates : exemple du DEHP y Alkyls phénols : exemple du nonylphénol y Retardateurs de flamme bromés : exemple du tri-BDE et du TBBP-A Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 53/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI y Organoétains : exemple de l’oxyde de tributylétain (TBTO) y Paraffines chlorées : exemple des paraffines chlorées à chaîne courte (C12) Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 54/54 Observatoire de la Qualité de l’Air Intérieur Hiérarchisation sanitaire des paramètre d’intérêt OQAI Annexe 2 : Concentrations en phtalates dans les poussières domestiques allemandes DEP Fréquence de détection (%) Greenpeace GerES II Butte (n = 5) (n = 199) (n = 286) 100 97 nd* Concentrations (µg/g) Greenpeace GerES II Butte (n = 5) (n = 199) (n = 286) 12,9 3,3 - DEHP 100 100 nd 916 416 740 DMP 60 73 nd 1,4 0,2 - DiBP 100 100 nd 36,5 22,4 34 DnBP 100 100 nd 44,1 41,5 49 BBP 100 100 nd 82,2 14,7 31 Sources : Santillo 2003, GerES 2002 et Butte 2002. *nd = non disponible Rapport final 2005-7. Hiérarchisation page 55/54