Sujet 3 - ED 250
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Sujet 3 - ED 250
Ecole Doctorale des Sciences Chimiques ED250 Contrats Doctoraux 2016 Intitulé du Sujet de Thèse : Nouveau Procèdé de Synthèse d’amines Iaires impliquant des complexes Pd(II)-acides phosphineux: Etude de l’effet de confinement Laboratoire : Institut des Sciences Moléculaires de Marseille (iSm2) Equipe : CHIROSCIENCES Directeur de thèse : Prof. Alexandre Martinez Co-directeur : Dr. Didier NUEL Co-encadrant : Dr. Laurent GIORDANO Pesonne à contacter : Alexandre MARTINEZ Courriel : [email protected] Téléphone : 04 91 28 87 92 Descriptif du projet : La stabilité des complexes phosphinito-acide phosphineux M(PAP) formés à partir de M(X)2 et d’OPS a permis de catalyser des réactions d’oxydation anaérobies chimio- et regiosélectives d’alcools Iaires et IIaires dans l’eau. L’objectif de ce projet est la mise au point d’un nouveau procédé catalytique de synthèse d’amines primaires mettant en jeu des catalyseurs à base de palladium de type M(PAP). L’obtention d’un système catalytique capable de réaliser cette transformation dans des conditions neutre constituerait une alternative très intéressante aux méthodes usuelles et permettrait une ouverture solide pour un développement industriel. La variation de la nature du substituant de l’atome d’azote permettra de fixer les limites de la réaction. L’effet du confinement sur l’activité du système catalytique sera également exploré. Contexte de l’étude : Les amines constituent une classe de composés très importante et sont souvent des molécules cibles d’intérêt académique, thérapeutique et présentent un fort potentiel de valorisation industrielle. L’objectif fixé est la mise au point d’un nouveau procédé catalytique de synthèse d’amines primaires, pour le développement d’une chimie plus verte. L’équipe Chirosciences est reconnue au niveau international pour son savoir-faire portant sur les oxydes de phosphines secondaires (OPS), leur utilisation en chimie de coordination, et en catalyse. Ce sujet bénéficiera également de la connaissance de cette équipe en chimie supramoléculaire et permettra d’adresser, pour la première fois, l’effet du confinement sur l’activité de ces systèmes basés sur les OPS. Références bibliographiques : - D. Gatineau, L. Giordano, G. Buono, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 10728-10731. - J. Bigeault, L. Giordano, G. Buono, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4753-4757. - J. Bigeault, L. Giordano, I. De Riggi, Y. Gimbert, G. Buono, Org. Lett. 2007, 9, 3567-3570. - T. Achard, A. Lepronier, Y. Gimbert, H. Clavier, L. Giordano, A. Tenaglia, G. Buono, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 3552-3556. - P. Nava, H. Clavier, Y. Gimbert, L. Giordano, S. Humbel, G. Buono, ChemCatChem 2015, 7, 3848-3854. - D. Hérault, G. Buono, Chem. Eur. J. 2015, 21, 15607-15621. - S. Lemouzy, M. Jean, , L. Giordano, D. Hérault, G. Buono, Org. Lett. 2016, 18, 140-143. - D. Gatineau, D. H. Nguyen, D. Hérault, N. Vanthuyne, J. Leclaire, L. Giordano, G. Buono, J. Org. Chem. 2015, 80, 4132-4141. - S. Lemouzy, D. H. Nguyen, V. Camy, M. Jean, D. Gatineau, L. Giordano, J.-V. Naubron, N. Vanthuyne, D. Hérault, G. Buono, Chem. Eur. J. 2015, 21, 15607-15621. - S. Lemouzy, M. Jean, , L. Giordano, D. Hérault, G. Buono, Org. Lett. 2016, 18, 140-143. - D. Gatineau, D. Moraleda, J-V. Naubron, T. Burgi, L. Giordano, G. Buono, Tetrahedron: Asymmetry, 2009, 20, 1912-1917