Caractéristiques spectrales des alcynes

Complément - Chapitre 7
Alcènes et alcynes
Caractéristiques spectrales des alcynes
- Spectroscopie infrarouge (IR) des alcynes
Pour les spectres IR des alcynes, deux bandes seulement dues à la vibration d’élongation
sont observées. En fait, il y a tout d’abord la bande d’élongation caractéristique de la
liaison triple C≡C entre 2260 cm-1 et 2100 cm-1 retrouvée dans tous les spectres des
alcynes. Cependant, cette bande est très faible, voire même pratiquement inexistante dans
le cas des alcynes non terminaux, ce qui fait que les alcynes sont un des groupements les
plus difficiles à caractériser en spectroscopie infrarouge. Enfin, la seconde bande n’est
observée que dans le cas des alcynes terminaux, car elle correspond à l’élongation de la
liaison ≡C–H. Cette bande est située entre 3300 cm-1 et 3260 cm-1, soit encore plus à
gauche de la bande caractéristique de l’élongation de la liaison du même type pour les
alcènes (=C–H). Les bandes caractéristiques fréquemment observées dans les spectres IR
des alcynes sont fournies au tableau 7.a.
Tableau 7.a Bandes IR caractéristiques des alcynes
Type de liaison Nombre d’onde (cm-1) Mode de vibration
Intensité
C–H alcyne
3 300
Élongation
Forte
2 260-2 100
Élongation
Variable (faible en général)
C≡C alcyne
Dans le spectre du 3,3-diméthylbut-1-yne illustré à la figure 7.a, on peut observer les
deux vibrations d’élongation via les deux bandes caractéristiques des alcynes terminaux.
Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
1
Figure 7.a
Spectre IR du 3,3-diméthylbut-1-yne
Spectre réalisé sur Thermo Electronic Corporation, Nicolet IR 100
par Danielle Lapierre et Claude Gaudreault du Collège Jean-de-Brébeuf.
- Résonance magnétique nucléaire (Spectre RMN) des alcynes
Dans un spectre RMN 1H, un hydrogène directement lié à une liaison triple est situé entre
environ 1,5 ppm et 3,5 ppm, selon la nature des groupements R liés au second carbone de
la liaison triple et en raison du cône d’anisotropie qui provoque un effet de blindage sur
l’hydrogène.
Dans le cas des spectres RMN 13C, les signaux des atomes de carbone des alcynes,
hybridés sp, se situent dans une région assez étroite allant de 70 ppm à 90 ppm.
Les spectres RMN 1H et RMN 13C du 3,3-diméthylbut-1-yne sont fournis à la figure 7.b.
Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
2
Figure 7.b
A) Spectre RMN 1H du 3,3-diméthylbut-1-yne (solvant : CDCl3)
Spectre réalisé sur Bruker Avance 400 PJAB par François Raymond, étudiant
au doctorat au laboratoire du professeur James D. Wuest à l'Université de Montréal.
Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
3
B) Spectre RMN 13C du 3,3-diméthylbut-1-yne (solvant : CDCl3)
Spectre réalisé sur Bruker Avance 400 PJAB par François Raymond, étudiant
au doctorat au laboratoire du professeur James D. Wuest à l'Université de Montréal.
Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
4