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ESSAIS INTERLABORATOIRES "ANALYSES DE TERRE"
PROGRAMME POUR L’ANNÉE 2014
L’ASBL REQUASUD ORGANISE DES ESSAIS INTERLABORATOIRES (EIL) PORTANT SUR DES
PARAMÈTRES AGRONOMIQUES ET ENVIRONNEMENTAUX DANS LES TERRES
La coordination et les contacts avec les participants sont assurés par la cellule de coordination de l’ASBL
REQUASUD :
Contact : M-J. Goffaux
Rue de Liroux, 9 – 5030 Gembloux
081 62 65 90
[email protected]
L’organisation technique est confiée à l’Unité Systèmes Sol - Eau de Gembloux Agro-Bio Tech – ULg
(GxABT) :
Contact : M. Renneson
Avenue Maréchal juin, 27 – 5030 Gembloux
081 62 25 36
[email protected]
L’analyse statistique des résultats est confiée au statisticien de l’ASBL REQUASUD :
Contact : E. Pitchugina
Rue de Liroux, 9 – 5030 Gembloux
081 62 65 88
L’expertise statistique est confiée au CRA-W – Département Agriculture et milieu naturel (D3), Unité
Systèmes agraires, territoire et technologie de l’information (U11) :
Contact : V. Planchon
Rue de Liroux, 9 – 5030 Gembloux
081 62 65 74
L’organisation des EIL "Analyses de terre" est détaillée dans la procédure P CMS E01 (disponible sur
demande).
1. OBJECTIFS DES EIL POUR LES ANALYSES DE TERRE
L’objectif principal des EIL est d’évaluer et de démontrer la performance des laboratoires participants et
de surveiller leur performance continue, conformément à la norme ISO/CEI 17043.
L’évaluation de la performance est réalisée, sur base des normes ISO 13528 et ISO 5725, grâce à
une étude de la fidélité (répétabilité) et de la justesse du laboratoire. Le champ d’application de
l’étude de la justesse s’étend sur les terres agricoles wallonnes et concerne un domaine des
analyses déterminé pour chaque paramètre suivi.
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La surveillance continue de la performance se fait :
(i) par le suivi de la fidélité (répétabilité) au cours du temps ;
(ii) par le suivi de la justesse au cours du temps, sur base d’un même matériau de référence
externe ou interne (MRE ou MRI) introduit systématiquement lors des EIL. Ce MRE/MRI
permet la réalisation, pour chaque laboratoire, d’un graphique basé sur les z-scores.
Ces EIL concourent à la validation de nouvelles méthodes d’analyse ainsi qu’à l’harmonisation des
méthodes au sein de plusieurs laboratoires.
2. LES MATÉRIAUX DE RÉFÉRENCE ET D’ESSAI
Trois types de matériaux sont intégrés aux EIL "Analyses de terre" :
Des matériaux de référence externe (MRE) : il s’agit de matériaux de référence préparés par un
organisme national ou international reconnu officiellement, en l’occurrence le BIPEA. Après réception de
ce matériau, l’Unité Systèmes Sol – Eau le reconditionne suivant l’instruction I CMS T01. Le BIPEA fournit
ce matériau avec un rapport comprenant les valeurs assignées et les incertitudes de mesure pour tous
les paramètres repris dans le tableau du point 5.
Des matériaux de référence interne (MRI) : il s’agit de matériaux de référence, préparés par le BIPEA.
Après réception de ce matériau, l’Unité Systèmes Sol – Eau le reconditionne suivant l’instruction
I CMS T01. Les valeurs assignées et incertitudes de mesures sont déterminées par le statisticien de
REQUASUD, conformément à la procédure P CS 01.
Des matériaux d’essai ponctuel (MEP) : ce sont des matériaux préparés par l’Unité Systèmes Sol, - Eau
de GxABT, suivant l'instruction I CMS T02. Les valeurs assignées et leur incertitude sont définies a
posteriori par la valeur consensuelle des laboratoires et sont validées par le MRI et les MRE selon les
procédures P CS 01 et P CS 02.
Les MEP sont prélevés sur des terres (agricoles) wallonnes ou des terres de jardins dans un souci de
représentativité des différents contextes géopédologiques rencontrés. Plusieurs MEP sont
systématiquement introduits dans les EIL pour permettre une évaluation de la fidélité (répétabilité) au
sein de chaque laboratoire et une évaluation de la justesse sur le domaine des analyses (ISO 13528 et ISO
5725).
Les 3 types de matériaux permettent de répondre aux objectifs des EIL comme détaillés ci-dessous :
Fidélité
Justesse
Justesse sur le
domaine des
analyses
MEP
V
V
V
MRI
V
V
MRE
V
V
Suivi dans
le temps
Représentativité
des sols wallons
Contrôle
V
3ème ligne
V
V
2ème ligne
V
V
3ème ligne
Tous les matériaux sont séchés et tamisés à 2 mm conformément aux instructions I CMS T01 et
I CMS T02.
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Tous les matériaux sont conservés à l’Unité Systèmes Sol - Eau de GxABT.
Une étude de l’homogénéité est réalisée sur chaque MEP, par le statisticien, avant l’envoi des objets,
conformément à la procédure P CS 02 et à la norme ISO 13528.
Une étude de la stabilité dans le temps est effectuée annuellement pour les MRE et MRI, selon la
procédure P CS 09. Par contre, pour les MEP, une étude est réalisée avant chaque campagne
conformément à l’instruction I CMS T02.
Les matériaux doivent être conservés à une température inférieure à 40°C et à l’abri de la lumière
directe du soleil. Les conditions de transport et de conservation des matériaux sont précisées aux
laboratoires participants dans l’accusé de réception des échantillons F CMS E02.
3. L’ORGANISATION DES EIL
Le programme 2014 des EIL "Analyses de terre" comporte 2 essais interlaboratoires. Les laboratoires
participants reçoivent, lors de chaque EIL, le protocole de l’EIL (F CMS E03) et 6 matériaux d’essai
dupliqués, soit 12 objets d’environ 150 g chacun. La distribution des objets soumis à l’essai est réalisée
suivant le planning élaboré en début d’année :
Début de l’EIL
EIL-ADT-14-1
Envoi des valeurs observées
par les participants
03/04/2014
Envoi du rapport aux
participants
27/06/2014
16/05/2014
EIL-ADT-14-2
27/06/2014
08/08/2014
23/09/2014
Les laboratoires participants disposent d’une période de plus ou moins 30 jours ouvrables pour réaliser
les analyses et envoyer les valeurs observées à la cellule de coordination en utilisant le formulaire
F CMS E04, qui comprend les instructions spécifiques sur la manière d’enregistrer les résultats d’essais.
Un rapport d’essai (F CMS E12) est transmis à chaque laboratoire participant dans les 30 jours ouvrables
qui suivent le retour des valeurs observées à la cellule de coordination. Ce rapport fait état de leur
performance individuelle, mais permet également aux laboratoires de se situer par rapport à l’ensemble
des participants. Une évaluation du suivi des performances au cours du temps est également détaillée
dans ce rapport.
En cas de contestation des résultats, les laboratoires ont la possibilité d’introduire une réclamation
auprès de la cellule de coordination de REQUASUD.
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4. LIGNES DIRECTRICES DE L’ANALYSE STATISTIQUE
4.1 LA DÉTERMINATION DE LA VALEUR ASSIGNÉE DES MATÉRIAUX DE RÉFÉRENCE ET
D’ESSAI ET DE SON INCERTITUDE TYPE
Selon la norme ISO 13528, cinq façons de déterminer la valeur assignée des matériaux de référence et
d’essai sont envisageables :
(i) Formulation
(ii) Valeurs de référence certifiées ou externes
(iii) Valeurs de référence
(iv) Valeurs consensuelles provenant de laboratoires experts
(v) Valeurs consensuelles des laboratoires participants
Deux cas de figure coexistent dans les EIL "Analyses de terre" :
Si la méthode de détermination du paramètre analysé est une méthode internationale reconnue,
alors des matériaux de référence externes (MRE) sont disponibles. Le mode d’obtention de la valeur
assignée et de son incertitude de mesure dépend, dans ce cas, du type de matériaux d’essai :
•
•
la valeur assignée et l’incertitude type des MRE introduits lors de certains EIL sont données par le
certificat accompagnant le MRE (méthode 2) conformément à l’instruction I CS 03 ;
la valeur assignée et l’incertitude type des MEP sont déterminées selon la 5ème méthode, c’està-dire que la valeur assignée correspond à la valeur moyenne des résultats d’essai obtenus par
les différents laboratoires participants après suppression des résultats aberrants. De manière à
augmenter la validité du résultat obtenu, cette valeur moyenne est corrigée lorsqu’un biais
existe. Ce biais est calculé par l’introduction systématique de MRE lors des EIL. La valeur
moyenne est ainsi comparée, dans le domaine des analyses des EIL, à la valeur assignée du
certificat (MRE). Cette comparaison peut conduire à une correction de cette valeur moyenne. Les
instructions I CS 06 et I CS 11 détaillent ce mode d’obtention de la valeur assignée et de son
incertitude.
Les paramètres concernés sont le pHKCl1N et le pHeau, la capacité d’échange cationique (CEC), le carbone
organique total (COT), l’azote total (Nt) et les éléments traces métalliques -ETM (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb
et Zn).
Si la méthode de détermination du paramètre est une méthode propre à la Région wallonne, sans
référence internationale, il n’existe pas de MRE. Dans ce cas :
•
•
Pour le MRI, la valeur assignée et son incertitude sont obtenues, en condition de répétabilité, à
l’Unité Systèmes Sol - Eau de GxABT (méthode 4), conformément à l’instruction I CS 04.
Pour les MEP, une détermination de la valeur assignée et de son incertitude par valeur
consensuelle des laboratoires participants (méthode 5) est appliquée. Cette valeur est alors la
moyenne des résultats des laboratoires après suppression des valeurs aberrantes conformément
à l’instruction I CS 06.
Les paramètres concernés sont les éléments disponibles (P, Ca, K, Mg, Al, Fe, Mn, Cu et Zn) et le pHKCl0.1N .
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4.2 LA DÉTERMINATION DE L’ÉCART-TYPE ROBUSTE POUR L’ÉVALUATION ET LE SUIVI DE LA
JUSTESSE
L’écart-type robuste est défini sur base des résultats obtenus pour le MRE ou MRI au cours des2
dernières années d’EIL. Il est calculé conformément à l’algorithme A de la norme ISO 13528 et est revu
annuellement (P CS 11). Cet écart-type robuste est défini pour chaque paramètre suivi dans les EIL. Il
permet la réalisation de l’étude de la justesse et de son suivi dans le temps.
4.3 L’ÉTUDE DE LA FIDÉLITÉ
Elle se base sur une évaluation de la répétabilité par la présence de 6 matériaux répliqués deux fois, soit
12 objets soumis à l’essai, dans chaque EIL. Une seule valeur de répétabilité (r%) est calculée par
laboratoire sur base des 6 matériaux d’essai répliqués, conformément à la procédure P CS 03. Cette
valeur est comparée à des limites de surveillance et d’action de répétabilité propres à l’EIL "Analyses de
terre" définies dans la procédure P CS 08, sur base de l'expérience acquise au sein du réseau REQUASUD.
4.4 L’ÉTUDE DE LA JUSTESSE
Elle se base sur :
•
•
une identification du biais du laboratoire pour chacun des 6 matériaux de référence et d’essai
conformément à la procédure P CS 03 : le résultat observé par le laboratoire est comparé à la
valeur assignée en acceptant une tolérance autour de cette valeur. Un biais est observé lorsque
le résultat du laboratoire se situe au-delà de ces limites de tolérance. Celles-ci se basent sur
l’écart-type robuste défini au § 4.2.
une évaluation du biais sur l'ensemble du domaine des analyses des EIL "Analyses de terre" est
réalisée grâce à la présence de plusieurs MEP couvrant ce domaine. Une droite de régression est
construite et interprétée sur base des critères de pente et d’ordonnée à l’origine.
4.5 LE SUIVI DE LA FIDÉLITÉ
Il est réalisé par des graphiques situant la valeur de la répétabilité du laboratoire au cours des EIL par
rapport à des limites de surveillance et d’action.
4.6 LE SUIVI DE LA JUSTESSE
Il se base sur le MRE ou le MRI systématiquement introduit dans les EIL. Les résultats d'analyse obtenus
sur ce MRI, lors de chaque EIL, permettent la construction d’un graphique des z-scores. Le calcul des zscores est basé sur la valeur assignée du MRE ou du MRI et l’écart-type robuste défini au § 4.2. Cette
étude est détaillée dans la procédure P CS 04.
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5. PARAMÈTRES AGRONOMIQUES ET ENVIRONNEMENTAUX SUIVIS DANS LES EIL "ANALYSES
DE TERRE"
Il est important de rappeler que les participants doivent traiter les objets soumis à l’essai distribués pour
l’EIL de la même manière que la majorité des échantillons habituellement testés.
Les paramètres suivis, les méthodes préconisées et les principales caractéristiques propres aux
paramètres sont détaillés dans le tableau suivant.
Paramètres agronomiques
Valeur assignée
MRE
MRI
MEP
Paramètres
Méthodes
pHKCl 1N
pHeau
ISO 10390 – 2005
Valeur
certificat
/
Moyenne
2
des LP +
étalonnage
pHKCl 0.1N
ISO 10390 – 2005
/
Moyenne à
1
SOL
Moyenne
des LP
/
Moyenne à
1
SOL
Valeur
certificat
/
ISO 11261 - 1995
Valeur
certificat
/
OU ISO 13878 – 1998
Valeur
certificat
/
Valeur
certificat
/
Moyenne
des LP
Moyenne
des LP +
étalonnage
Moyenne
des LP +
étalonnage
Moyenne
des LP +
étalonnage
Moyenne
des LP +
étalonnage
/
Moyenne à
SOL
/
Moyenne à
SOL
Carbone
organique
total
Dérivée de l’ISO 14235 – 1998
OU ISO 10694 – 1995
3
4
5
Azote total
CEC
P, K, Mg et
Ca : formes
disponibles
Al, Fe, Mn, Cu
et Zn : formes
disponibles
6
ISO 23470 - 2007
Extraction : méthode LakanenErviö (Wallonie)
Dosage par absorption atomique
ou par ICP
Extraction : méthode LakanenErviö (Wallonie)
Dosage par absorption atomique
ou ICP
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Ecart-type
robuste (s)
Ecart-type
robuste du
MRE
Ecart-type
robuste du
MRI
Limite de
tolérance
±2s
±2s
Ecart-type
robuste du
MRE
±2s
Ecart-type
robuste du
MRE
±2s
Ecart-type
robuste du
MRE
±2s
Moyenne
des LP
Ecart-type
robuste du
MRI
±2s
Moyenne
des LP
Ecart-type
robuste du
MRI
±2s
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Paramètres environnementaux
Paramètre
Valeur assignée
Méthodes
MRE
MRI
MEP
Valeur
certificat
/
Moyenne
des LP +
étalonnage
Ecart-type
robuste (s)
Limite de
tolérance
Ecart-type
robuste du
MRE
±2s
Extraction : ISO 11466 (1995) et
ISO 12914 (2012)
Dosage du Cd, Cr, Cu, Ni, Pb et Zn
par AA
ETM (As, Cd,
Cr, Cu, Hg, Ni,
Pb et Zn)
OU dosage du Cd, Cr, Cu, Ni, Pb et
Zn par ICP : ISO 11885 (2007) et
ISO 22036 (2008)
ET dosage du mercure : ISO
16772 (2004)
ET dosage de l’arsenic : ISO 20280
(2007)
1. SOL : Unité Systèmes Sol - Eau de GxABT (moyenne obtenue en condition de répétabilité)
2. LP : Laboratoires de proximité participants (moyenne pour chaque matériau d’essai après suppression
des valeurs aberrantes)
3. Méthode Walkley-Black
4. Méthode par combustion sèche
5. Méthode Kjeldhal
6. Méthode par combustion sèche
6. RAPPORTS
Dans un délai de 60 jours ouvrables après le début de la campagne, un rapport (F CMS E12) est envoyé à
chaque laboratoire ayant participé à l’EIL. Ce rapport se compose des parties suivantes :
•
•
•
un rappel des objectifs des EIL « Analyses de terre » de REQUASUD ;
l’organisation et le traitement statistique des EIL ;
les résultats de l’EIL et leur interprétation par l’organisateur.
7. ACCORDS DE CONFIDENTIALITÉ
Une politique de confidentialité est suivie pour l’organisation des EIL. Un numéro est attribué à chaque
laboratoire participant. Le lien entre l’identité des laboratoires participants et le numéro attribué
n’apparait sur aucun document diffusé, ni en interne, ni en externe dans le réseau à l’exception du
document D RQ E01 qui est conservé et consultable uniquement par le coordinateur. Le coordinateur et
le RT de la chaine concernée sont les seuls à connaitre la correspondance des numéros des différents
participants aux EIL de la chaine qu’ils encadrent. Chaque laboratoire participant connait uniquement
son propre numéro.
Dans le cadre de législations particulières, l’ASBL REQUASUD pourrait être amenée à transmettre les
résultats des EIL à une autorité particulière. Dans ce cas, les participants seront avisés de cette possibilité
par écrit.
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Des mesures sont prises pour garantir la confidentialité des données tout au long du processus, autant
sous format documentaire que sous format informatique. Des déclarations de confidentialité sont
signées par tous les intervenants dans l’organisation des EIL.
8. COLLUSION, FALSIFICATION
En cas de suspicion de falsification ou de collusion entre participants, REQUASUD se réserve le droit de
demander aux laboratoires participants des preuves de la bonne réalisation de l’essai (feuilles de
paillasse, cartes de contrôle, …).
9. PARTICIPATION AUX EIL DE REQUASUD
9.1 CRITÈRES DE PARTICIPATION
Les demandes de participation des laboratoires hors chaine Minérale-sols de l’ASBL REQUASUD et les
reconductions de ces participations sont traitées suivant la P RQ C01. Les critères de participation
spécifiques à la chaine Minérale-sols sont évalués grâce au formulaire F RQ C24, qui comprend
notamment les points suivants :
-
-
Etre un laboratoire spécialisé en analyses de terre ;
Utiliser les méthodes d’analyse préconisées par le formulaire F CMS E18 qui détaille la liste des
paramètres analysés dans les EIL ainsi que les méthodes préconisées. Si une méthode diffère de la
méthode préconisée, le LER analysera la pertinence de la méthode et soit, refusera le laboratoire
pour ce paramètre, soit complétera le formulaire F CMS E18 en y ajoutant la méthode ;
Etre localisé dans une zone géographique compatible avec la livraison ;
Etre en mesure de comprendre les instructions dans la langue officielle de l’ASBL (français).
La quantité de matériaux disponibles pour l’essai peut déterminer le nombre maximum de participants.
Un laboratoire est libre de choisir les paramètres pour lesquels il souhaite participer. Il peut s’inscrire aux
EIL pour un seul paramètre, pour plusieurs paramètres ou pour tous.
9.2 FRAIS D’INSCRIPTION
Pour les clients externes, le coût de participation annuelle est fixé à 500,00 euros hors TVA. La procédure
P RQ C01 définit les démarches à effectuer pour répondre à la demande d’un laboratoire (externe à
l’ASBL REQUASUD) de participer aux EIL REQUASUD.
9.3 MODALITÉS PRATIQUES
Pour s’inscrire, il suffit de prendre contact avec :
M-J. Goffaux
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081 62 65 90
[email protected]
La procédure d’inscription est détaillée dans la P RQ C01. L’inscription est validée après réception du
payement.
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