Specialite-10_files/DS Spé N°4 2010 - Décaféiné
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Specialite-10_files/DS Spé N°4 2010 - Décaféiné
DS de Spécialité no4 Extraction & identification de la caféine d’extraire la totalité de la caféine contenue dans le café. Selon la légende, le café fut remarqué pour la première fois quelques 850 ans avant notre ère : un berger du Yémen nota que ses brebis étaient dans un état d’excitation inhabituel lorsqu’elles consommaient les baies d’un arbre des montagnes... On considère que c’est la caféine contenue dans les grains de café de ces baies qui était l’espèce responsable de cette excitation. 1.1. On note C la molécule de caféine, C(aq) quand la caféine est en solution aqueuse, comme dans les grains de café cru, et C(orga) quand la caféine est en solution dans le dichlorométhane. L’équation-bilan de la réaction d’extraction s’écrit : Le café est fabriqué à partir de la torréfaction des graines de café. Les graines torrifiées sont ensuite moulues. C(aq) = C(orga) À l’état initial, la concentration de la caféine dans les grains de café vert vaut [C(aq) ]i = 50 mg.L−1 . Après une demi-heure, la concentration vaut [C(aq) ]f = 12 mg.L−1 . Calculer Qr,i et Qr,f . 1.2. Expliquer pourquoi, comme indiqué dans le texte, il est intéressant de répéter l’extraction par le solvant « un certain nombre de fois ». Plus la teneur en caféine d’une tasse de café est importante, plus l’excitation du consommateur sera grande. Pour éviter les inconvénients liés à la présence de caféine, on peut trouver des cafés décaféinés, c’est-à-dire contenant dix à quinze fois moins de caféine. Le but de l’exercice est d’étudier la principe de la fabrication d’un café décaféiné, puis la fabrication de boissons à base de caféine, et enfin de déterminer la concentration en caféine de tasses de café normal, de « déca » et de « soda », pour déterminer celui qui est le plus excitant. 2. Utilisation de la caféine pour le soda Lors de l’extraction de la caféine, il est intéressant de conserver la caféine extraite, en vue d’utiliser cette dernière pour préparer des sodas. On va donc maintenant s’intéresser aux moyens de récupérer cette caféine pure. Les quatre parties du problème sont largement indépendantes. 1. Préparation du décaféiné Pour obtenir un café décaféiné, il faut extraire la caféine. Ce processus s’appelle décaféiner. L’extraction de la caféine s’effectue au niveau des grains de café cru, donc avant le processus de torréfaction. Il importe cependant de n’extraire que la caféine lors de ce processus, tout en préservant toutes les substances contribuant à la formation de l’arôme du café. Ceci peut être réalisé avec un solvant se liant à la caféine : le dichlorométhane. Les grains crus sont humidifiés à l’eau et sont ensuite trempés pendant une demi-heure dans le dichlorométhane. Ce traitement est répété un certain nombre de fois. On considère pour simplifier que les volumes respectifs Veau et Vorga des phases aqueuse et organique sont égaux. Après l’extraction de la caféine, les grains sont lavés longuement à la vapeur, afin d’éliminer des restes éventuels du produit. Les grains sont ensuite séchés à l’air chaud et refroidis à l’air froid. Pour terminer, le café est torréfié, moulu et emballé selon la méthode usuelle. Néanmoins, il est techniquement très difficile Données : Dans le Dans dichloro- l’eau -méthane à 25o C Dans l’eau à 65o C Solubilité de très importante faible la caféine importante Le dichlorométhane a pour densité d = 1, 3 et se trouve à l’état liquide dans les conditions de l’expérience. Il n’est pas miscible à l’eau. L’extraction se fait en quatre étapes : Étape 1 Dans un ballon surmonté d’un réfrigérant, on introduit les cosses de café vert et de l’eau distillée. Le chauffage et l’agitation durent deux heures. Étape 2 La phase aqueuse précédente est refroidie et mélangée à du dichlorométhane, sous agitation, pendant une demiheure. La phase organique est recueillie, les cosses encore présentent dans la phase aqueuse servant à préparer le décaféiné (partie 1 précédente). Étape 3 La phase organique est mélangée à du sulfate de magnésium anhydre puis filtrée. 1 Étape 4 Après évaporation du solvant, on obtient une poudre blanche qui contient principalement de la caféine. – fioles jaugées de 5,0 mL ; 10,0 mL et 50,0 mL ; – pipettes jaugées de 2,0 mL et 5,0 mL ; – éprouvette graduée de 5 mL. 2.1. Dans l’étape 1, quel est le rôle du réfrigérant ? Le schématiser surmontant le ballon sans oublier la circulation d’eau. 4. Mesure d’absorbance On utilise un spectrophotomètre correctement réglé pour mesurer l’absorbance de trois solutions de caféine : – une solution notée no 1 préparée avec du café normal ; – une solution notée no 2 préparée avec du décaféiné ; – une solution notée no 3 préparée avec du soda à base de caféine. On trouve A1 = 0, 533 pour la boisson 1, A2 = 0, 047 pour la 2 et A3 = 0, 774 pour la 3. On rappelle la loi de Beer-Lamber, c désignant la concentration en caféine, et k une constante : 2.2. En utilisant les données, justifier le chauffage dans la première étape. 2.3. Pour l’étape 2, dessiner le dispositif permettant de recueillir la phase organique et indiquer la position des phases aqueuse et organique. Dans quelle phase se trouve la quasitotalité de la caféine extraite (justifier) ? 2.4. Dans l’étape 2, quelle technique est mise en œuvre ? 2.5. Quel est le rôle du sulfate de magnésium anhydre ? 3. Préparation de solutions de caféine de différentes concentrations On dispose au laboratoire d’une solution de caféine de référence, de concentration 32 mg.L−1 . On désire préparer trois solutions de concentrations 4 mg.L−1 , 8 mg.L−1 , 12 mg.L−1 et 16 mg.L−1 . Parmi le matériel suivant, indiquer celui utilisé pour préparer la solution de caféine de concentration 16 mg.L−1 . Justifier votre choix. Matériel à disposition : – béchers de 100 mL et 200 mL ; A = kc On a aussi mesurer l’absorbance des cinq solutions de référence dont il est question au 3 : 4 8 12 16 32 c (mg.L−1 ) A 0,040 0,080 0,120 0,160 0,320 4.1. Quelle est la boisson la plus excitante pour le consommateur ? 4.2. Le « déca » est-il correctement décaféiné ? Justifier. !! ! 2 Corrigé du DS de Spécialité no 4 Extraction & identification de la caféine plus qu’approximativement un neuvième de la caféine dans la phase aqueuse. Et et cetera : il faut répéter l’extraction autant de fois que nécessaire pour améliorer le rendement de l’extraction. 1. Préparation du décaféiné 1.1. Quotient de réaction à l’état initial : Qr,i = [C(orga) ]i [C(aq) ]i 2. Utilisation de la caféine pour le soda À l’état initial, la quantité de caféine dans la phase organique est nulle, puisque l’extraction n’a pas encore débutée ; par conséquent, [C(orga) ]i = 0 et donc Qr,i = 0. Quotient de réaction à l’état final : Qr,f = 2.1. Le réfrigérant permet de condenser les vapeurs, et assure un reflux de l’eau dans le ballon tout au long de la décoction. Lorsque qu’un ballon est ainsi surmonté d’un réfrigérant, on parle d’un chauffage à reflux, qui permet de chauffer assez fort sans perte de matière : [C(orga) ]f [C(aq) ]f La quantité de caféine présente à l’état initial se trouve répartie entre les deux phases à l’état final : n(C(aq),i ) = n(C(aq),f ) + n(C(orga),f ) En divisant par les volumes des phases Veau = Vorga qui se trouvent justement être égales, on passe directement aux concentrations : [C(aq) ]i = [C(aq) ]f + [C(orga) ]f Les deux premières concentrations sont connues, on peut calculer la valeur de la troisième : ⇒ ⇒ ⇒ [C(orga) ]f = [C(aq) ]i − [C(aq) ]f [C(orga) ]f = 50 − 12 [C(orga) ]f = 38 mg.L−1 Le quotient de réaction fait intervenir la concentration molaire [C] (en mol.L−1 ) en caféine, et pas la concentration massique ou titre massique t (en g.L−1 ), tel que : t= n m ; [C] = V V et n= m M ⇒ [C] = t M 2.2. Les données indiquent que la solubilité de la caféine est faible dans l’eau à 25o C, et très importante dans l’eau à 65o C. Par conséquent, cette décoction va permettre de dissoudre la majorité de la caféine dans l’eau. 2.3. Le dispositif permettant de recueillir la phase organique est une ampoule à décanter, telle que schématisée ci-dessous ; l’opération proprement dite est la coulée. La densité de la phase organique d = 1, 3 étant supérieure à 1, elle se décante : Or comme nous calculons un rapport des deux concentrations, sans aucun autre exposant, le dénominateur M se simplifie et on peut donc directement diviser les concentrations massiques : 38 = 3, 2 12 1.2. Lors de cette première extraction, la réaction est limitée, et mène à un équilibre, pour lequel la concentration en caféine est approximativement triple dans la phase organique que dans la phase aqueuse ; si on recommence cette même extraction avec un nouveau volume de phase organique pure, un nouvel équilibre avec le reste de caféine non encore extrait va s’établir, pour lequel il ne restera Qr,f = La majorité de la caféine se trouve dans la phase organique, puisque d’après les données la solubilité de la caféine dans le dichlorométhane est forte (on suppose que l’on est à nouveau à température ambiante). 4. Mesure d’absorbance 4.1. La boisson la plus excitante est celle qui contient la concentration en caféine la plus élevée. L’absorbance étant proportionnelle à la concentration, sans aucun calcul on peut en déduire, quant au niveau d’excitation : 2.4. La technique mise en œuvre dans l’étape 2 est l’extraction par solvant. 2.5. Le sulfate de magnésium anhydre est un désséchant, il permet d’éliminer les dernières traces d’eau encore présentes dans la phase organique. Boisson 3 > Boisson 1 > Boisson 2 3. Préparation de solutions de caféine de différentes concentrations Il faut mener à bien une dilution, de la solution mère no 1 à la solution fille no 2 : ! c1 = 32 mg.L−1 V1 = c1 V1 = c2 V2 et ⇔ C’est donc le soda qui est le plus excitant. 4.2. Le texte indique qu’un café décaféiné doit contenir entre dix et quinze fois moins de caféine qu’un café normal. Deux possibilités ici : soit vous trouvez la concentration en caféine en utilisant l’absorbance de solutions de référence (qui indique A = 0, 001 × c avec c en mg.L−1 ), soit vous formez le rapport des absorbances du café et de la caféine : ! c2 = 16 mg.L−1 V2 = V2 = V 1 c1 = 2 V1 c2 0, 533 A1 = = 11 A2 0, 047 et A1 kc1 c1 = = A2 kc2 c2 Les deux concentrations sont donc dans un facteur onze, le café mérite bien le qualificatif de « décaféiné » (il faut néanmoins ne pas en boire onze tasses par jour pour autant !). Un choix possible de deux volumes dans un facteur deux est la pipette jaugée de volume V1 = 5, 0 mL pour la solution mère, et la fiole jaugée de volume V2 = 10, 0 mL pour la solution fille. !! ! Grille DS4 Spé Grille DS4 Spé Expression Qr,i Expression Qr,f Qr,i = 0 Qr,f = 3, 2 Réaction limitée Condenser les vapeurs Intérêt du chauffage, justifié Schéma montage à reflux « Ampoule à décanter » Schéma ampoule à décanter Position des phases Caféine dans le dichlorométhane, justifié « Extraction par solvant » Désséchant Dilution V2 = 2V1 justifiée Pipette jaugée, éprouvette jaugée Choix 10 mL et 5 mL, ou équivalent Le soda, boisson no 3 Déca correct, justifié Déca correct, justifié Note Expression Qr,i Expression Qr,f Qr,i = 0 Qr,f = 3, 2 Réaction limitée Condenser les vapeurs Intérêt du chauffage, justifié Schéma montage à reflux « Ampoule à décanter » Schéma ampoule à décanter Position des phases Caféine dans le dichlorométhane, justifié « Extraction par solvant » Désséchant Dilution V2 = 2V1 justifiée Pipette jaugée, éprouvette jaugée Choix 10 mL et 5 mL, ou équivalent Le soda, boisson no 3 Déca correct, justifié Déca correct, justifié .../20 Note Grille DS4 Spé Grille DS4 Spé Expression Qr,i Expression Qr,f Qr,i = 0 Qr,f = 3, 2 Réaction limitée Condenser les vapeurs Intérêt du chauffage, justifié Schéma montage à reflux « Ampoule à décanter » Schéma ampoule à décanter Position des phases Caféine dans le dichlorométhane, justifié « Extraction par solvant » Désséchant Dilution V2 = 2V1 justifiée Pipette jaugée, éprouvette jaugée Choix 10 mL et 5 mL, ou équivalent Le soda, boisson no 3 Déca correct, justifié Déca correct, justifié Note .../20 Expression Qr,i Expression Qr,f Qr,i = 0 Qr,f = 3, 2 Réaction limitée Condenser les vapeurs Intérêt du chauffage, justifié Schéma montage à reflux « Ampoule à décanter » Schéma ampoule à décanter Position des phases Caféine dans le dichlorométhane, justifié « Extraction par solvant » Désséchant Dilution V2 = 2V1 justifiée Pipette jaugée, éprouvette jaugée Choix 10 mL et 5 mL, ou équivalent Le soda, boisson no 3 Déca correct, justifié Déca correct, justifié .../20 Note .../20