Activation de liaisons C-H d`aryles : Des procédés de synthèse

Activation de liaisons C-H d’aryles : Des procédés de synthèse « verts »
Sujet proposé par Henri Doucet (UMR 6226, Equipe catalyse et Organométalliques)
Bat 10C RDC Porte 53
L’utilisation en chimie de catalyseurs à base de métaux de transition a révolutionné la
synthèse organique classique en permettant d'élaborer des voies de synthèse plus propres
grâce à la haute sélectivité des réactions. L’activation C-H, réaction à « économie d’atome »
par excellence, reste encore de nos jours difficile à réaliser. Nous envisageons d’étudier la
fonctionnalisation C-H, principalement des aryles et des hétéroaryles. L’activation de liaisons
C-H par les complexes de ruthénium(II) est assez facile, par contre l’insertion suivie
d’élimination réductrice, surtout cette dernière, est plus difficile. Par contre les catalyseurs du
palladium semblent permettre d’effectuer ces réactions avec de faibles quantités de
catalyseur. Le projet vise à la création de nouveaux catalyseurs du palladium possédant des
ligands polydentants permettant de stabiliser ces catalyseurs.
Dans un premier temps la synthèse de nouveaux ligands polydentants sera effectuée: Nous
déterminerons ensuite l’influence de ces ligands portés par divers métaux (Pd, Ru ou Rh) sur
certaines réactions comportant une étape d’activation de liaison C-H d’aryles:
R1
R2
ou
R1
R3
X
R
ou
+
ou
Métal, ligand
+ HX
ou
1
R
R2
R3
N
R2
N
2
R2
X
ou
R3
N
R2
R1 = fonction coordinnante: COMe, CHO, CO2Me, CN, NMe2, SMe...
X = Halogène, triflate, acétate...
Ce stage de Master permettra à l’étudiant de se perfectionner dans les domaines de la
synthèse organique de ligands, de la chimie de coordination aux métaux de transition, de la
chimie verte, de la catalyse homogène et des techniques d’analyse RMN, chromatographies.