Spectre de RMN de l`éthanoate de méthyle

Spectroscopie par
Résonance Magnétique Nucléaire :
Quelles informations peut-on
tirer d’un spectre de RMN du proton ?
Limites de la spectroscopie IR
pentan-2-one
pentan-3-one
●
pentan-3-one
Limites de la spectroscopie IR
pentan-2-one
pentan-3-one
●
pentan-3-one
Limites de la spectroscopie IR
pentan-2-one
pentan-3-one
En IR, les 2 isomères
ne sont pas
différenciables
●
pentan-3-one
Limites de la spectroscopie IR
pentan-2-one
pentan-3-one
Limites de la spectroscopie IR
●
pentan-2-one
●
pentan-3-one
En RMN, les spectres de ces deux isomères sont bien différents.
Spectre de RMN du méthane
●
Formule brute du méthane : CH4
Spectre de RMN du méthane
●
Formule brute du méthane : CH4
Spectre de RMN du méthane
●
Formule brute du méthane : CH4
●
Les quatre protons
du méthane
donnent
un signal unique
Spectre de RMN de l’éthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée de l’éthanoate de méthyle
Spectre de RMN de l’éthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée de l’éthanoate de méthyle
CH3 – COO – CH3
Spectre de RMN de l’éthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée de l’éthanoate de méthyle
CH3 – COO – CH3
Spectre de RMN de l’éthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée de l’éthanoate de méthyle
CH3 – COO – CH3
●
Deux groupes de
protons donnent
deux signaux
distincts
Spectre de RMN du méthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée du méthanoate de méthyle
Spectre de RMN du méthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée du méthanoate de méthyle
HCOO – CH3
Spectre de RMN du méthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée du méthanoate de méthyle
HCOO – CH3
Spectre de RMN du méthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée du méthanoate de méthyle
HCOO – CH3
●
La hauteur
des signaux
est liée au
nombre de
protons
concernés
Spectre de RMN du méthanoate de méthyle
●
Formule semi-développée du méthanoate de méthyle
HCOO – CH3
●
La hauteur
des signaux
est liée au
nombre de
protons
concernés
Spectre de RMN de la propanone
●
Formules de la propanone
Spectre de RMN de la propanone
●
Formules de la propanone
CH3 – CO – CH3
O
Spectre de RMN de la propanone
●
Formules de la propanone
CH3 – CO – CH3
O
Spectre de RMN de la propanone
●
Formules de la propanone
CH3 – CO – CH3
●
Les 6 protons
donnent le même
pic, ils sont
magnétiquement
équivalents
O
Valeurs de déplacements chimiques
Spectre RMN
du méthane
Spectre RMN du
chlorométhane
Spectre RMN du
bromométhane
Spectre RMN de
l’iodométhane
Valeurs de déplacements chimiques
δ = 0,232
Spectre RMN
du méthane
δ = 3,052
Spectre RMN du
chlorométhane
Spectre RMN du
bromométhane
δ = 2,682
Spectre RMN de
l’iodométhane
δ = 2,165
Valeurs de déplacements chimiques
Conclusion : plus l’environnement du proton
contient d’atomes électronégatifs, plus le
déplacement chimique de son signal est élevé
Valeurs de déplacements chimiques
Conclusion : plus l’environnement du proton
contient d’atomes électronégatifs, plus le
déplacement chimique de son signal est élevé
●
Contre-exemple :
le benzène
Valeurs de déplacements chimiques
Conclusion : plus l’environnement du proton
contient d’atomes électronégatifs, plus le
déplacement chimique de son signal est élevé
●
Contre-exemple :
le benzène
δ = 7,339
Spectre de RMN de l’éthanoate d’éthyle
●
Formule topologique
de l’éthanoate d’éthyle :
Spectre de RMN de l’éthanoate d’éthyle
●
Formule topologique
de l’éthanoate d’éthyle :
O
O
Spectre de RMN de l’éthanoate d’éthyle
●
Formule topologique
de l’éthanoate d’éthyle :
●
O
O
Prévoir le nombre de signaux et les δ correspondants
Spectre de RMN de l’éthanoate d’éthyle
●
Formule topologique
de l’éthanoate d’éthyle :
●
O
O
Prévoir le nombre de signaux et les δ correspondants
Spectre de RMN de l’éthanoate d’éthyle
●
Formule topologique
de l’éthanoate d’éthyle :
●
Spectre réel :
O
O
Spectre de RMN de l’éthanoate d’éthyle
●
Formule topologique
de l’éthanoate d’éthyle :
●
Spectre réel :
Positions OK
mais certains
signaux
apparaissent
complexes
O
O
Multiplicité des signaux
●
Les protons d’un même groupe ne se couplent pas
entre eux
H
H
a
●
On s’intéresse au couplage avec
les n protons directement voisins
b
C
C
Ha
Hb
Les multiplets répondent à la règle des (n + 1)-uplets
Multiplicité des signaux
Règle des (n+1)-uplets
Nombre de
protons voisins
0
1
2
3
4
nombre non précis
Multiplicité
0+1=1
singulet
1+1=2
doublet
2+1=3
triplet
3+1=4
quadruplet
4+1=5
quintuplet
massif
Allure du signal
Courbe d’intégration
●
●
La courbe d’intégration indique le nombre de
protons impliqués dans le signal
Il faut mesurer la hauteur de chaque palier
Courbe d’intégration – éthanoate de méthyle
O
O
Chaque groupe contient 3 protons : les deux paliers ont la même
hauteur
Courbe d’intégration – éthanol
Courbe d’intégration – éthanol
Singulet : 0 voisin
Hauteur 1 : 1 proton impliqué
Courbe d’intégration – éthanol
Quadruplet : 3 voisins
Hauteur 2 : 2 protons impliqués
Singulet : 0 voisin
Hauteur 1 : 1 proton impliqué
Courbe d’intégration – éthanol
Quadruplet : 3 voisins
Hauteur 2 : 2 protons impliqués
Singulet : 0 voisin
Hauteur 1 : 1 proton impliqué
Triplet : 2 voisins
Hauteur 3 : 3 protons impliqués
Courbe d’intégration – éthanol
OH
Quadruplet : 3 voisins
Hauteur 2 : 2 protons impliqués
Singulet : 0 voisin
Hauteur 1 : 1 proton impliqué
Triplet : 2 voisins
Hauteur 3 : 3 protons impliqués