1ère S
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1ère S
Tale S LA SPECTROPHOTOMÉTRIE I- Rappels 1°) La lumière blanche La lumière blanche contient toutes les radiations visibles dont les couleurs s’étendent du rouge au violet. Ces radiations sont caractérisées par leur longueur d’onde λ. À chaque couleur, correspond une longueur d’onde donnée. 2°) Les lumières colorées des solutions Une solution est colorée si elle absorbe une ou plusieurs couleurs du spectre de la lumière blanche. Longueur d’onde 400 – 435 435 – 480 480 – 490 490 – 500 500 – 560 560 – 580 580 – 595 595 – 625 625 - 750 Couleur absorbée violet bleu vert – bleu bleu – vert vert jaune – vert jaune orangé rouge Couleur perçue jaune – vert jaune orangé rouge pourpre violet bleu vert – bleu bleu – vert II- Le spectrophotomètre 1°) Présentation de l’appareil La lumière blanche émise par la source est décomposée par un prisme ou un réseau. Une fente permet de sélectionner une gamme très étroite de longueurs d’onde. La lumière sélectionnée traverse une cuve dans laquelle est placée la solution à analyser (échantillon). Un détecteur permet de mesurer l’intensité lumineuse à la sortie de la cuve. Monochromateur Source de lumière blanche Réseau Fente Détecteur Miroir échantillon 2°) Les grandeurs physiques utilisées a) Préambule Le détecteur du spectrophotomètre est relié à un circuit électronique qui permet d’afficher différentes valeurs. Notons Φ0 le flux lumineux incident et Φ celui transmis par l’échantillon. Détecteur Φ0 Φ échantillon -1- b) La transmission La transmission T est définie par : T= I I0 c) L’absorbance 1 A = log T L’absorbance A est définie par : ou A = - log T d) Précaution d’utilisation Pour que la diminution de l’intensité lumineuse ne provienne que de l’espèce colorée à étudier, il faut éliminer toutes les autres causes d’absorption : réflexions sur les parois de la cuve ; absorption de la cuve, du solvant, des autres espèces contenues dans la solution … En vue de s’affranchir de tous ces paramètres, on réalise une opération appelée réglage du zéro. Elle est effectuée avec une cuve contenant le solvant et les espèces autres que celle à étudier ; cette solution s’appelle un « blanc ». Cette cuve est placée dans l’appareil et une touche permet de régler la valeur de l’absorbance à zéro et d’afficher zéro sur le spectrophotomètre. Ce réglage doit être effectué chaque fois que la longueur d’onde de la lumière sélectionnée change. III- La loi de Beer - Lambert La loi de Beer – Lambert relie mathématiquement les différents paramètres qui ont une influence sur l’absorbance d’une solution colorée : la longueur de solution traversée, sa concentration, le solvant et la température. 1°) Influence particulière de la longueur d’onde La représentation graphique de l’absorbance A en fonction de la longueur d’onde λ de la lumière incidente constitue le « spectre d’absorption ». A 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 400 450 500 550 600 650 700 750 λ (nm) 2°) La loi de Beer – Lambert a) Énoncé L’absorbance A de la solution est proportionnelle à la longueur ℓ de la solution traversée par la lumière et à la concentration molaire c de cette solution : A=ε.ℓ.c Le coefficient de proportionnalité ε (appelé coefficient d’extinction molaire) dépend de la nature de la solution et de la longueur d’onde de la lumière. Il s’exprime en L.mol-1.cm-1. b) Conditions de validité La relation n’est vraie que dans certaines conditions : • la lumière doit être monochromatique ; • la concentration ne doit pas être trop grande ; • la solution doit être homogène (pas de précipité, ni de formation de gaz) ; • le soluté ne doit pas donner lieu à des réactions sous l’effet de lumière incidente ; • le soluté ne doit pas donner d’associations variables avec le solvant. -2- IV-Utilisation du spectrophotomètre pour un titrage 1°) Mode opératoire a) Tracé du spectre d’absorption La représentation graphique A = f(λ) permet de déterminer la longueur d’onde pour laquelle l’absorbance est la plus élevée. Cette longueur d’onde λmax sera utilisée pour le titrage. A 1,6 Amax 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 400 450 500 550 600 λmax 650 700 λ (nm) b) Tracé de la courbe d’étalonnage La représentation graphique A = f(c) est appelée « courbe d’étalonnage ». Elle s’obtient en : • préparant une série de solutions contenant le soluté à titrer, de concentrations différentes ; • mesurant l’absorbance de chacune d’entre elles à la longueur d’onde d’absorption maximale λmax. A c (mol.L-1) c) Détermination de la concentration inconnue En mesurant l’absorbance de la solution à titrer, et en la reportant sur la courbe d’étalonnage, il est possible de déterminer la concentration inconnue. 2°) Application à la cinétique chimique Pour suivre la cinétique d’une réaction chimique lente faisant apparaître un produit coloré, le mode opératoire suivant est à respecter : Avant de commencer la réaction chimique : • tracer le spectre d’absorption de la solution contenant l’espèce colorée apparaissant ou disparaissant ; • tracer la courbe d’étalonnage de cette même solution. Après avoir démarré la réaction chimique, à intervalles de temps réguliers : • prélever un échantillon du mélange réactionnel ; • lui faire subir une trempe ; • mesurer son absorbance ; • déterminer sa concentration en utilisant la courbe d’étalonnage ; • en déduire l’avancement de la réaction à la date du prélèvement. Une fois la réaction chimique terminée, tracer la courbe x = f(t). -3-