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Olympiades de la Chimie de Pau 1/5 XXIVèmes Olympiades de la Chimie « Chimie, transport et développement durable » Concours 2007 – Epreuve protocole NOM : PRENOM : Durée : 1h00 Cette épreuve consiste à évaluer votre compréhension d’un protocole de chimie, vos connaissances pratiques en expliquant l’utilité des manipulations d’un protocole et votre aptitude à équilibrer des équations et réaliser des calculs. Chaque réponse devra être justifiée. Degré d’insaturation d’un corps gras Pour déterminer la quantité de doubles liaisons d’un corps gras, on détermine son « indice d’iode ». Le principe est le suivant : - On fait réagir une quantité connue d’huile avec un excès de réactif de Wijs. Celui-ci est constitué de chlorure d’iode (I-Cl) en solution dans l’acide acétique anhydre. Il se fixe sur toutes les doubles liaisons selon : R2C=CR2 + I-Cl = R2IC—CClR2 - Après réaction complète, on ajoute un excès d’une solution d’iodure de potassium KI. L’excès de réactif de Wijs transforme les ions iodure I– en diiode I2 selon la réaction : I-Cl + KI = I2 + KCl - Le diiode est dosé avec une solution titrée en ion thiosulfate S2O32–. Les couples rédox de la réaction de dosage sont : I2/I– et S4O62–/S2O32– - En fin de réaction, les déchets de réactifs de Wijs sont détruits par ajout d’eau selon la réaction : I-Cl + 2H2O = HIO + H3O+ + Cl– Autrefois on utilisait directement le diiode en solution, mais la réaction était lente. Le dosage au réactif de Wijs est plus rapide. Toutefois, la définition de l’indice d’iode est toujours relative à l’iode : L’indice d’iode , noté II, est la masse d'iode en gramme fixée par 100 g de corps gras. Olympiades de la Chimie de Pau 1.1. 2/5 Quel instrument utilisez-vous pour mesurer une quantité précise d’huile ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.2. Soit mh la masse d’huile prélevée, introduite dans un erlenmeyer contenant un barreau aimanté, sur agitateur magnétique. Parmi les solvants suivants, lequel ajouteriez-vous à cette huile pour pouvoir réaliser le dosage ? 1.3. Eau Dichlorométhane Acide acétique Hexène Justifiez ce choix et justifiez pourquoi les autres solvants ne sont pas du tout adaptés : _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.4. On ajoute donc 25 mL du bon solvant. Quel instrument de mesure utilisez-vous pour prélever cette quantité ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.5. On ajoute ensuite 10 mL de réactif de Wijs à 0,1 mol/L. Quel instrument de mesure utilisezvous pour prélever cette quantité ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.6. D’après l’étiquette du réactif de Wijs, quelles précautions prendre ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ Olympiades de la Chimie de Pau 1.7. 3/5 L’erlenmeyer est bouché et laissé 30 minutes dans l’obscurité. Pour quelle raison doit-on boucher l’erlenmeyer ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.8. Une fois la réaction faite, on ajoute 15 mL d’iodure de potassium à 10% en masse puis 100 mL d’eau distillée. Quel instrument de mesure utilisez-vous pour prélever la solution d’iodure de potassium ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.9. Après cet ajout, on observe deux phases, et apparition d’une couleur brune à l’interface des deux. On continue l’agitation. Quelle espèce chimique est responsable de cette coloration ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.10. Une burette graduée est remplie avec une solution de thiosulfate de sodium à 0,100 mol/L. Quelle est la formule chimique du thiosulfate de sodium ? _____________________________________________________________________________________ 1.11. Quelle est sa masse molaire ? _____________________________________________________________________________________ 1.12. Quelle masse exacte de thiosulfate de sodium a-t-on utilisé pour fabriquer exactement 500 mL de solution à 0,100 mol/L ? _____________________________________________________________________________________ 1.13. Quels instruments de mesure utiliser et quelle est la démarche exacte pour fabriquer cette solution ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ Olympiades de la Chimie de Pau 1.14. 4/5 On effectue le dosage du mélange contenu dans l’erlenmeyer par la solution de thiosulfate de sodium contenu dans la burette. Lorsque la couleur de la phase aqueuse devient jaune pâle, on ajoute quelques gouttes d’empois d’amidon. La solution devient violette. D’après les équations rédox mises en jeu ici, écrire l’équation bilan du dosage. _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.15. Pourquoi la solution devient jaune pâle, puis violette en présence d’empois d’amidon ? _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.16. On continue alors le dosage jusqu’à décoloration totale des deux phases. Soit Ve le volume versé à cet instant. Exprimer, en fonction de Ve, la quantité (en mole) nI2 de diiode dosée : _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.17. Toujours en fonction de Ve, exprimer la quantité (en mole) nW de réactif de Wijs consommé lors de la première étape du dosage. _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ Olympiades de la Chimie de Pau 1.18. 5/5 En déduire, en fonction de Ve, la quantité (en mole) de doubles liaisons nC=C pour la masse mh d’huile considérée. _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.19. Exprimer cette même quantité pour 100 g d’huile considérée. _____________________________________________________________________________________ 1.20. En déduire, en fonction de Ve et mh, l’indice d’iode noté II (tel qu’il a été défini au début) de l’huile considérée. _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ 1.21. Application numérique : pour mh = 0,0254 g d’huile de colza, Ve = 8,9 mL. Calculez l’indice d’iode de l’huile de colza : _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________________ Masses atomiques (g/mol) M(O) = 16,00 M(Na) = 22,99 M(S) = 32,07 M(Cl) = 35,45 M(I) = 126,9