Corrigé - Université du Maine

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Université du Maine - Faculté des Sciences
CHIM308B-semaine 0
Correction Exercice 2 - série 1
Révisions (1)
2.
a) Il s'agit seulement d'une interconversion fonctionnelle ; un dérivé halogéné est un "précurseur" d'une amine.
SN
Ad Rad
NH2
Br
HBr, perox.
NH3
b) Dans ce cas aussi il ne s'agit que d'interconversion fonctionnelle ; l'amination réductive permet de passer d'une fonction
cétone à une amine.
O
NH2
AdN + Red
NH3 , AlLIH4
N(CH3 )3 I
SN
CH3I en excès
c) Pour cette réaction, il faut rajouter un carbone au squelette ; la fonction nitrile est un "précurseur" de la fonction amine qui
permet de plus d'introduire un carbone supplémentaire dans la chaine.
Cl
SN
NaCN
Red
CN
NH2
AlLiH4 ou
H2, Cat
d) Le squelette reste le même, il faut éliminer la fonction amine.
NH2
E2, Hoffman
SN
CH3I en excès
N(CH3 )3 I
Ag 2O, humide
e) Le squelette carboné est allongé d'un carbone ; une cétone α,β-éthylènique est obtenue : une aldolisation croisée est
envisageable.
CH3
O
AdN
CH2
B
O
OH
CH2O
E
O
O
f) Il faut "perdre" un carbone ; avec un alcène une ozonolyse est envisageable. Elle est suivie d'une réduction.
Red
Ox
O3
O
NH2 -NH2, OH
Zn(Hg), H
H
H
g) Là aussi il y a une "perte" d'un carbone du squelette ; comme il s'agit d'une méthylcétone et que l'on obtient un ester, il faut
utiliser la réaction de dégradation des méthylcétones.
R-CO-CH3
[R-CO-CX3]
OH , X2
RCOO
H3O
RCOOH
RCOOCH 3
CH3OH, H3 O
h) Il faut rajouter un carbone. Sur un aldéhyde un organomagnésien est un réactif approprié, d'autant qu'il conduit à un alcool
qui peut être déshydraté.
O
AdN
CH 3MgX
E1
OH
H
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Correction Exercice 2 - série 1
i) Une réduction conduit directement à l'amine.
R-CO-NH2
Red
R-CH2-NH 2
AlLiH4
j) Pas de changement du squelette ; cette transformation ne nécessite que de l'interconversion fonctionnelle. Il est possible,
sinon certain, que l'on passe intermédiairement par l'épichlorhydrine, elle-même hydrolysée en triol en présence d'un excès de
base aqueuse.
SN Rad
NBS, perox
Br
AdE
Cl2 , H2 O
Cl
Cl
OH
SN
OH
en excès
HO
OH
OH