Chimie des Surfaces et Interfaces
Transcription
Chimie des Surfaces et Interfaces
Axe principal: NanoChimie Axes secondaires : Electronique Moléculaire et Quantique Chimie des Surfaces et Interfaces + http://iramis.cea.fr/spcsi/ Service de Physique et Chimie des Surfaces et Interfaces IRAMIS/SPCSI; CEA Saclay Bât 462 91191 Gif sur Yvette Cedex + http://iramis.cea.fr/spcsi/ Contact C’nano de l’équipe PALACIN Serge Responsable d’équipe : PALACIN Serge [email protected] Membres permanents de l’équipe : Cécile BAUDIN [email protected] Thomas BERTHELOT [email protected] Julienne CHARLIER [email protected] Nabila DEBOU [email protected] Guy DENIAU [email protected] Pascale JEGOU [email protected] Bruno JOUSSELME [email protected] Brigitte MOUANDA [email protected] Pascal VIEL [email protected] _________________________________________________________________________ • Activités scientifiques de l’équipe : Le laboratoire de Chimie des Surfaces et des Interfaces est une composante de l’Institut IRAMIS du CEA basé à Saclay. Il développe et étudie des interfaces organique-inorganique et plus particulièrement la fonctionnalisation contrôlée de surfaces de matériaux métalliques, semi-conducteurs et diélectriques. Plusieurs procédés de fonctionnalisation permettant d’obtenir des revêtements greffés de manière covalente sur ces différentes surfaces ont été développés ces dernières années. Le laboratoire est ainsi impliqué dans des domaines de recherches divers pour lesquels ces revêtements ont un grand intérêt. On peut citer la dépollution, la déposition de métaux pour la microélectronique, les surfaces biocompatibles, les matériaux électro-catalytiques, l’ingénierie des nanomatériaux, l’électronique moléculaire et le photovoltaïque hybride. Le laboratoire regroupe 16 collaborateurs dont 10 chercheurs permanents. • Recherche(s) et résultat(s) obtenu(s) dans les domaines d’actions des nanosciences : Titre du résultat 1 Etude de l'électrogreffage localisé à l'aide d'une sonde électrochimique locale de type SECM ou AFM électrochimique - Thèse de F. Grisotto, 2010 Grisotto, F. et al; Chem. Mater. 2011, sous presse - Ghorbal, A et al.; ChemPhyschem 2009, 10, 1053-1057 - Charlier, J.; Palacin, S.; Ghorbal, A.; Grisotto, F.; patent WO2009/118387, 01/10/2009 + Copyright CEA: électrogreffage localisé de polymères sur or Titre du résultat 2 Immobilisation par voie covalente et non-covalente de catalyseurs moléculaires bio-inspirés sur des nanotubes de carbone. Le matériau d'électrode ainsi formé présente une très faible surtension (~0V dans l'eau), est stable plusieurs heures (> 105 turnovers) et même en présence de CO (poison du platine) + Copyright CEA: électroréduction des protons par un catalyseur bio-inspiré immobilisé sur nanotubes de carbone - Le Goff, A. et al; Science 2009, 326, 1384 - Le Goff, A.et al; Int. J. Hydrogen Energy 2010, 35, 10790 - LeGoff, A. et al; J. Electroanal. Chem 2010, 641, 57 - Tran, P. D. et al; Angew. Chem. 2011, 50, 1371 - Artero, V.; Fontecave, M.; Palacin, S.; LeGoff, A.; Jousselme, B. patent WO2010/046774, 29/04/2010 - Morozan, A. et al; Energy and Environmental Science 2011, in press Titre du résultat 3 Développement d'un procédé de métallisation des plastiques sans acide chromique, basé sur le greffage chimique d'un film mince qui sert de creuset pour la croissance electroless du métal. L'adhésion du métal est comparable à celle obtenue avec acide chromique. + - Garcia, A. et al; Appl. Mater. Interfaces 2010, 2, 1177 - Garcia, A. et al; Appl. Mater. Interfaces 2010, 2, 3043 - Garcia, A. et al; Adv. Funct. Mater. 2011, sous presse - Berthelot, T.; Viel, P.; Garcia, A.; Roussel, S. patent WO2010/125189, 04/11/2010 Copyright CEA: métallisation sur plastique souple • Programme de recherche : L'équipe CSI développe et étudie divers procédés de fonctionnalisation de surfaces minérales et organiques, ainsi que les propriétés des matériaux résultant de cette fonctionnalisation. Les films obtenus, généralement des polymères greffés de façon covalente à leur substrat, sont utilisés dans l'électrocatalyse, la photocatalyse, l'électronique moléculaire, le photovoltaïque hybride et organique, les capteurs de gaz et biocapteurs, les nanomatériaux pour l'énergie, le collage, la lubrification, la dépollution… • Références : (1) Tran, P. D.; Le Goff, A.; Heidkamp, J.; Jousselme, B.; Guillet, N.; Palacin, S.; Dau, H.; Fontecave, M.; Artero, V. "COtolerant Catalysts for H2 Evolution and Uptake from Noncovalent Modification of Carbon Nanotubes by Pyrenefunctionalized Ni complexes" Angew. Chem. 2011, 50, 1371. (2) Morozan, A.; Jousselme, B.; Palacin, S. "Recent advances in catalytic materials for fuel cells technology" Energy and Environmental Science 2011, in press. (3) Le, X. T.; Viel, P.; Palacin, S. In Polymer Films: Properties, Performance and Applications; Nova Sciences Publishers: 2011. (4) Gohier, A.; Nekelson, F.; Deniau, G.; Palacin, S.; Mayne L’hermite, M.; Reynaud, C. "Controlled grafting of functional polymer films onto multi-walled carbon nanotubes using diazonium salt based one-pot process" J. Mater. Chem. 2011, accepté. (5) Berthelot, T.; Garcia, A.; Le, X. T.; El Morsli, J.; Jégou, P.; Palacin, S.; Viel, P. ""Versatile toolset" for DNA or protein immobilization: Towards a single-step chemistry." Appl. Surf. Sci. 2011, 257, 3538. (6) Yu, L.; O'Donnell, B.; Alet, P. J.; Roca i Cabarrocas, P. "All-in-situ fabrication and characterization of silicon nanowires on TCO/glass substrates for photovoltaic application" Solar Energy Materials and Solar Cells 2010, 94, 1855. (7) Tricard, S.; Fleury, B.; Volatron, F.; Costa-Coquelard, C.; Mazerat, S.; Huc, V.; David, C.; Brisset, F.; Miserque, F.; Jegou, P.; Palacin, S.; Mallah, T. "Sequential Growth: controlling the size and the shape of coordination nanostructures on Si(100) surfaces" Chem. Commun. 2010, 46, 4327. (8) Simon, P.; Pignon, B.; Miao, B.; Coste-Leconte, S.; Leconte, Y.; Marguet, S.; Jegou, P.; Bouchet-Fabre, B.; Reynaud, C.; Herlin-Boime, N. "N-Doped Titanium Monoxide Nanoparticles with TiO Rock-Salt Structure, Low Energy Band Gap, and Visible Light Activity" Chem. Mater. 2010, 22, 3704. (9) Perez-Martinez, C.; Guilet, S.; Gogneau, N.; Jegou, P.; Gierak, J.; Lozano, P. "Development of ion sources from ionic liquids for microfabrication" J. Vacuum Sci.& Tech. B: 2010, 28, L25. (10) Palacin, S.; Charlier, J.; Deniau, G.; Jegou, P.; Jousselme, B.; Mouanda, B.; Viel, P. In Molecular and Organic Electronic Devices; Aswal, D. K., Yakhmi, J. V., Eds.; Nova Sciences Publishers: 2010; Vol. Chap 1, p 1-22. (11) Ouerghi, A.; Kahouli, A.; Lucot, D.; Portail, M.; Travers, L.; Gierak, J.; Penuelas, J.; Jegou, P.; Shukla, A.; Chassagne, T.; Zielinski, M. "Epitaxial graphene on cubic SiC(111)/Si(111) substrate" Appl. Phys. Lett. 2010, 96, 191910. (12) Mesnage, A.; Esnouf, S.; Jégou, P.; Deniau, G.; Palacin, S. "Understanding the redox-induced polymer grafting process: a dual surface-solution analysis" Chem. Mater. 2010, 22, 6229. (13) LeGoff, A.; Moggia, F.; Debou, N.; Jegou, P.; Artero, V.; Fontecave, M.; Jousselme, B.; Palacin, S. "Facile and tunable functionalization of carbon nanotube electrodes with ferrocene by covalent coupling and p-stacking interactions: application to glucose biosensing" J. Electroanal. Chem 2010, 641, 57. (14) Le, X. T.; Viel, P.; Palacin, S. In Electrolysis: Theory, Types and Applications; Kuai, S., Meng, J., Eds.; Nova Sciences Publishers: 2010; Vol. in press. (15) Le, X. T.; Viel, P.; Jégou, P.; Garcia, A.; Berthelot, T.; Palacin, S. "Diazonium-Induced Anchoring Process: An Application to Improve the Monovalent Selectivity of Cation Exchange Membranes" J. Mater. Chem. 2010, 20, 3750. (16) Le Ho, K. H.; Rivier, L.; Jousselme, B.; Jégou, P.; Filoramo, A.; Campidelli, S. "Zn-porphyrin/Zn-phthalocyanine dendron for SWNT functionalisation" Chem. Commun. 2010, 46, 8731. (17) Le Goff, A.; Artero, V.; Métayé, R.; Moggia, F.; Jousselme, B.; Razavet, M.; Ding, P. T.; Palacin, S.; Fontecave, M. "Immobilization of Fefe hydrogenase mimics onto carbon and gold electrodes by controlled aryldiazonium salt reduction: an electrochemical, XPS and ATR-IR study" Int. J. Hydrogen Energy 2010, 35, 10790. (18) Garcia, A.; Berthelot, T.; Viel, P.; Polesel-Maris, J.; Palacin, S. "Microscopic study of a ligand-induced electroless plating process onto polymers" Appl. Mater. Interfaces 2010, 2, 3043. (19) Garcia, A.; Berthelot, T.; Viel, P.; Mesnage, A.; Jegou, P.; Nekelson, F.; Roussel, S.; Palacin, S. "ABS Polymer Electroless Plating through a One-Step Poly(acrylic acid) Covalent Grafting" Appl. Mater. Interfaces 2010, 2, 1177. (20) Zhu, L. Q.; Barrett, N.; Jégou, P.; Martin, F.; Leroux, C.; Martinez, E.; Grampeix, H.; Renault, O.; Chabli, A. "X-ray Photoelectron Spectroscopy and Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy investigation of Al-related dipole at the HfO2/Si interface " J. Appl. Phys. 2009, 105, 024102. (21) Zardo, I.; Yu, L.; Conesa-Boj, S.; Estradé, S.; Alet, P.-J.; Rössler, J.; Frimmer, M.; Roca i Cabarrocas, P.; Peiró, F.; Arbiol, J.; Morante, J. R.; Fontcuberta i Morral, A. "Gallium assisted plasma enhanced chemical vapor deposition of silicon nanowires" Nanotechnology 2009, 20, 155602. (22) Yu, L.; O'Donnell , B.; Alet, P. J.; Boj-Conesa, S.; Peiro, F.; Arbiol, J.; Roca i Cabarrocas, P. "Plasma-enhanced low temperature growth of silicon nanowires and hierarchical structures by using tin and indium catalyst" Nanotechnology 2009, 20, 225604. (23) Yu, L.; Alet, P.-J.; Picardi, G.; Roca i Cabarrocas, P. "An In-Plane Solid-Liquid-Solid Growth Mode for Self-Avoiding Lateral Silicon Nanowires" Phys. Rev. Lett. 2009, 102, 125501 (24) Tessier, L.; Deniau, G.; Charleux, B.; Palacin, S. "Surface Electroinitiated Emulsion Polymerization (SEEP): A mechanistic approach" Chem. Mater. 2009, 21, 4261. (25) Palacin, T.; Khanh, H. L.; Jousselme, B.; Jegou, P.; Filoramo, A.; Ehli, C.; Guldi, D. M.; Campidelli, S. "Efficient Functionalization of Carbon Nanotubes with Porphyrin Dendrons via “Click Chemistry”" J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15394. (26) Noel, S.; Alamarguy, D.; Houzé, F.; Benedetto, A.; Viel, P.; Palacin, S.; Izard, N.; Chenevier, P. "Nanocomposite thin films for surface protection in electrical contact applications" IEEE Trans. Comp. Packa. Tech. 2009, 32, 358-364. (27) Mouanda, B.; Eyeffa, V.; Palacin, S. "Agarose-based Hydrogel as an electrografting cell" J. Appl. Electrochem. 2009, 39, 313. (28) Mouanda, B.; Bassa, E.; Deniau, G.; Jegou, P.; Viel, P.; Palacin, S. "Comparison of two “grafting from” surface functionalization techniques: cathodic electrografting and surface-initiated atom transfer radical polymerization" J. Electroanal. Chem. 2009, 629, 102. (29) Le, X. T.; Viel, P.; Tran, D. P.; Grisotto, F.; Palacin, S. "Surface homogeneity of anion exchange membranes: a chronopotentiometric study in the over-limiting current range" J. Phys. Chem.B 2009, 113 5829. (30) Le, X. T.; Viel, P.; Palacin, S. "Electrochemical behavior of polyacrylic acid coated gold electrodes: an application to remove heavy metal ions from wastewater" Electrochimica Acta 2009, 54, 6089. (31) Le, X. T.; Viel, P.; Jégou, P.; Palacin, S. "Electrochemical-switchable polymer film: an emerging technique for treatment of metal ion waste water" Separation Purification Tech. 2009, 69, 135. (32) Le, X. T.; Bui, T. H.; Viel, P.; Berthelot, T.; Palacin, S. "On the structure-property relationship of the AMV anionexchange membrane" J. Membrane Sci. 2009, 340, 133. (33) Le Goff, A.; Artero, V.; Jousselme, B.; Dinh, P. T.; Guillet, N.; Métayé, R.; Fihri, A.; Palacin, S.; Fontecave, M. "From Hydrogenase Mimics to Noble-Metal Free Hydrogen-Evolving Electrocatalytic Nanomaterials" Science 2009, 326, 1384. (34) Ghorbal, A.; Grisotto, F.; Charlier, J.; Palacin, S.; Goyer, C.; Demaille, C. "Localized electrografting of vinylic monomers on conducting substrate using an integrated electrochemical AFM probe." ChemPhyschem 2009, 10, 1053. (35) Fleury, B.; Huc, V.; Catala, L.; Jegou, P.; Baraton, L.; David, C.; Palacin, S.; Mallah, T. "Orientation of Mn12 molecular nanomagnets in self-assembled monolayers" Cryst. Eng. Comm. 2009, 2192. (36) Charlier, J.; Ghorbal, A.; Grisotto, F.; Clolus, E.; Palacin, S. In New Nanotechniques; Malik, A., Rawat, R. J., Eds.; Nova Science Publishers: 2009; Vol. chap 9, p 319. (37) Aswal, D. K.; Koiry, S. P.; Jousselme, B.; Palacin, S.; Yakhmi, J. V. "Electrografting of organic monolayers on Si for hybrid nanoelectronics" Physica E 2009, 41, 325. (38) Aldakov, D.; Bonnassieux, Y.; Geffroy, B.; Palacin, S. "Selective electroless copper deposition on self-assembled dithiol monolayers" Appl. Mater. Interfaces 2009, 1, 584. (39) Agnès, C.; Arnault, J.-C.; Omnès, F.; Jousselme, B.; Billon, M.; Bidan, G.; Mailley, P. "XPS study of ruthenium trisbipyridine electrografted from diazonium salt derivative on microcrystalline boron doped diamond" Phys. Chem. Chem. Phys. 2009, 48, 11647. (40) Yu, L.; Alet, P.-J.; Picardi, G.; Maurin, I.; Roca i Cabarrocas, P. "Synthesis, morphology and compositional evolution of silicon nanowires directly grown on SnO2 substrates" Nanotechnology 2008, 19, 485605. (41) Viel, P.; Le, X. T.; Huc, V.; Bar, J.; Benedetto, A.; Le Goff, A.; Alamarguy, D.; Noël, S.; Baraton, L.; Palacin, S. "Covalent grafting onto self-adhesive surfaces based on aryldiazonium salt seed layers" J. Mater. Chem. 2008, 18, 5913. (42) Tessier, L.; Chancolon, J.; Alet, P.-J.; Trenggono, A.; Mayne l'Hermite, M.; Deniau, G.; Jégou, P.; Palacin, S. "Grafting organic polymer films on surfaces of carbon nano-tubes by Surface Electroinitiated Emulsion Polymerization" Physica Status Solidi A 2008, 205, 1412. (43) Nguyen, K.; Monteverde, M.; Filoramo, A.; Goux-Capes, L.; Lyonnais, S.; Jegou, P.; Viel, P.; Goffman, M.; Bourgoin, J. P. "Synthesis of Thin and Highly Conductive DNA-Based PalladiumNanowires" Adv. Mater. 2008, 20, 1099. (44) Le, X. T.; Jegou, P.; Viel, P.; Palacin, S. "Electro-switchable surfaces for heavy metal waste treatment: study of polyacrylic acid films grafted on gold surfaces" Electrochem. Comm. 2008, 10, 699. (45) Jousselme, B.; Bidan, G.; Billon, M.; Goyer, C.; Kervella, Y.; Guillerez, S.; Abou Hamad, E.; Goze-Bac, C.; Mevellec, J.Y.; Lefrant, S. "One-step electrochemical modification of carbon nanotubes by ruthenium complexes via new diazonium salts" J. Electroanal. Chem 2008, 621, 277. (46) Ghorbal, A.; Grisotto, F.; Laudé, M.; Charlier, J.; Palacin, S. "The in-situ characterization and structuring of electrografted polyphenylene films on silicon surfaces. An AFM and XPS study." J. Colloid Interf. Sci. 2008, 328, 308. (47) Fleury, B.; Volatron, F.; Catala, L.; Brinzei, D.; Rivière, E.; Huc, V.; David, C.; Miserque, F.; Rogez, G.; Baraton, L.; Palacin, S.; Mallah, T. "Grafting a Monolayer of Superparamagnetic Cyanide-Bridged Coordination Nanoparticles on Si(100)" Inorg. Chem. 2008, 47, 1898. (48) Charlier, J.; Palacin, S.; Leroy, J.; Del Frari, D.; Zagonel, L.; Barrett, N.; Renault, O.; Bailly, A.; Mariolle, D. "Local silicon doping as a promoter of patterned electrografting of diazonium for directed surface functionalization" J. Mater. Chem. 2008, 18, 3136. (49) Charlier, J.; Clolus, E.; Bureau, C.; Palacin, S. "Selectivity of the organic grafting as a function of the nature of the semiconductor substrates" J. Electroanal. Chem 2008, 625, 97. (50) Charlier, J.; Clolus, E.; Bureau, C.; Palacin, S. "Localized organic grafting on photosensitive semiconductors susbtrates" J. Electroanal. Chem 2008, 622, 238. (51) Benedetto, A.; Balog, M.; Viel, P.; Le Derf, F.; Sallé, M.; Palacin, S. "Electro-reduction of diazonium salts on gold: why do we observe multi-peaks ?" Electrochimica Acta 2008, 53, 7117. (52) Benedetto, A.; Balog, M.; Rayah, H.; Le Derf, F.; Viel, P.; Palacin, S.; Sallé, M. "Fluorinated functionnalized EDOTbased conducting films" Electrochimica Acta 2008, 53, 3779. (53) Alet, P.-J.; Yu, L.; Patriarche, G.; Palacin, S.; Roca i Cabarrocas, P. "In situ generation of indium catalysts to grow crystalline silicon nanowires at low temperature on ITO" J. Mater. Chem. 2008, 18, 5187. (54) Alet, P.-J.; Palacin, S.; Roca i Cabarrocas, P. "Low-temperature growth of nano-structured silicon thin films on ITO initiated by metal catalysts" Thin Solid Films 2008, 517, 6405. (55) Alet, P.-J.; Eude, L.; Palacin, S.; Roca i Cabarrocas, P. "Transition from thin gold layers to nano-islands on TCO for catalyzing the growth of one-dimensional nanostructures" Physica Status Solidi A 2008, 205, 1429. (56) Alamarguy, D.; Benedetto, A.; Balog, M.; Noël, S.; Viel, P.; Le Derf, F.; Houzé, F.; Sallé, M.; Palacin, S. "Tribological and electrical study of Fluorinated Diazonium Films as dry lubricants for electrical contacts" Surface and Interface Analysis 2008, 40, 802. (57) Viel, P.; Dubois, L.; Lyskawa, J.; Sallé, M.; Palacin, S. "New concept to remove heavy metals from liquid waste based on electrochemical ph-switchable immobilised ligands." Appl. Surf. Sci. 2007, 253, 3263. (58) Vast, L.; Rochez, O.; Azoulay, L.; Fonseca, A.; Nagy, J. B.; Deniau, G.; Palacin, S.; Delhalle, J.; Mekhalif, Z. "Formation of an adherent polyacrylonitrile/carbon nanotubes composite film onto a polyacrylonitrile brush electrografted on copper" J. Nanoscience Nanotechnology 2007, 7, 3404. (59) Mévellec, V.; Roussel, S.; Tessier, L.; Chancolon, J.; Mayne-L'Hermite, M.; Deniau, G.; Viel, P.; Palacin, S. "Grafting polymers on surfaces: A new powerful and versatile diazonium salt-based one-step process in aqueous media" Chem. Mater. 2007, 19, 6323. (60) Benedetto, A.; Viel, P.; Noël, S.; Palacin, S.; Izard, N.; Chenevier, P. "Carbon nanotubes/fluorinated polymers nanocomposite thin films for electrical contacts lubrication " Surface Science 2007, 601, 3687. (61) Alet, P.-J.; Palacin, S.; Roca i Cabarrocas, P.; Kalache, B.; Firon, M.; de Bettignies, R. "Hybrid Solar Cells Based on Thin-Film Silicon and P3HT" Eur. Phys. J. Appl. Phys. 2007, 36, 231. (1) Gohier, A.; Chancolon, J.; Chenevier, P.; Palacin, S.; Mayne-L’Hermite, M. "Capteurs chimiques à base de nanotubes de carbone, procédé de préparation et utilisations" patent WO2010/034840, 01/04/2010 (2) Deniau, G.; Nekelson, F.; Mouanda, B. "Procédé pour modifier l'énergie de surface d'un solide" patent WO2010/112610, 07/10/2010 (3) Bidan, G.; Jousselme, B.; De Bettignies, R. "Sels de diazonium polymérisables, procédé de fabrication et utilisations de ceux-ci" patent US 2010/0184932, 22/07/2010 (4) Berthelot, T.; Viel, P.; Garcia, A.; Roussel, S. "Procédé de préparation d'un substrat métallisé, ledit substrat et ses utilisations" patent WO2010/125189, 04/11/2010 (5) Berthelot, T.; Nekelson, F.; Roussel, S.; Laurent, M. "Procédé de fabrication d'un film lubrifiant, support solide ainsi obtenu et kit de préparation" patent WO2010/149719, 29/12/2010 (6) Berthelot, T.; Garcia, A.; Roussel, S.; Nekelson, F. "Procédé de préparation d'un substrat revêtu par une composition couvrante avec traitement oxydant et ses utilisations" patent WO2010/125190, 04/11/2010 (7) Berthelot, T.; Baudin, C. "Procédé pour modifier chimiquement une matrice polymérique dans sa profondeur" patent WO2010/125191, 04/11/2010 (8) Artero, V.; Fontecave, M.; Palacin, S.; LeGoff, A.; Jousselme, B. "Novel Materials and their use for the electrocatalytic evolution or uptake of H2" patent WO2010/046774, 29/04/2010 (9) Deniau, G.; Mayne-L’Hermite, M.; Helezen, M. "Procédé de préparation d’une suspension de nanotubes de carbone, suspension ainsi obtenue et kit pour la mise en œuvre d’un tel procédé" patent FR0854014, 25/12/2009 (10) Charlier, J.; Palacin, S.; Ghorbal, A.; Grisotto, F. "Procédé d'électrogreffage localisé sur des substrats conducteurs ou semiconducteurs en présence d'une micro-électrode" patent WO2009/118387, 01/10/2009 (11) Charlier, J.; Palacin, S.; Bureau, C.; Clolus, E. "Procédé d'électrogreffage localisé sur des substrats semiconducteurs photosensibles " patent WO2009037311, 26/03/2009 (12) Berthelot, T.; Deniau, G.; Huc, V.; Le, X. T.; Nekelson, F.; Roussel, S.; Viel, P. "Procédé pour assembler deux surfaces ou une surface avec une molécule d'intérêt" patent WO2009121944, 08/10/2009 (13) Alet, P.-J.; Roca i Cabaroccas, P. "Procédé de production de nanostructures sur un substrat d'oxyde métallique, procédé de dépôt de couches minces sur un tel substrat, et un dispositif formé de couches minces" patent WO2009122113, 08/10/2009 (14) Mevellec, V.; Roussel, S.; Palacin, S.; Berthelot, T.; Baudin, C.; Trenggono, A.; Deniau, G. "Procédé de préparation d'un film organique à la surface d'un support solide dans des conditions non-électrochimiques, support solide et kit de préparation" patent WO2008/078052, 03/07/2008 (15) Palacin, S.; Mouanda, B. "Procédé de formation d'un film organique mettant en oeuvre un gel, ledit gel et son utilisation" patent WO2008145696, 04/12/2008 (16) Lessant, J.; Simic, V.; Fantini, S.; Raimond, P.; Viel, P. "Matériau conducteur ou semi-conducteur modifié par greffage électrochimique de films polymères" patent WO2007012630, 01/02/2007 (17) Deniau, G.; Palacin, S. "Procédé de formation de films organiques sur des surfaces conductrices ou semiconductrices de l'électricité à partir de solutions aqueuses" patent WO2007099218, 07/09/2007