l`orcelite des peridotites de beni bousera (maroc)
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l`orcelite des peridotites de beni bousera (maroc)
Canadian Mineralogist Yol,22, pp. 553-560(1984) L'ORCELITE (MAROC),RONDA(ESPAGNE), DESPERIDOTITES DE BENIBOUSERA TABLEMOUNTAINET BLOW.ME-DOWN MOUNTAIN(TERRE.NEUVE) (GRECE) ET DU PINDESEPTENTRIONAL JEAN PIERRE LORAND ET MICHELE PINET Loboratoirede mindrologie,MusdumNational d'Histoire Naturelle*,61, rue Buffon, 75005porisCedex,Fronce SoMMAIRE INTRODUCTIoN Une vingtaine de plagesd'orcelite, mesurant entre l0 er 70 pm de diembtre, ont 6t6 observeesdans sept 6chantillons de pdridotite partiellement serpentinis6esqui proviennent de cinq associationsultramafiques d'origine mantellique. L'orcelite coexistedansles veinulesde serpentineavec une paragenbseopaque cupro-nickelifbrepauvre en soufre qui comporte pentlandite - heazlewoodite - awaruite - cuiwe natif - magldtite et, parfois, mauchdrite.L'6tude des spectresde rdflectance maximale confirme I'identification de I'orcelte; les analyseschimiquesd la microsonde 6lectroniqueindiquent en revancheque la compositionde I'orcelite s'6tend depuis Ma.2As2 d M5.5As2 (.ttr1=Ni + traces de Fe, Co, Cu) et ne peut strictement r6pondre i la formule Ms_Aszg6ndralement retenue. Ce mindral cristallise d bassetemp€rature (<400-450.C) pendant la serpentinisation;il remplaceune paragendsede plus haute temp6rature d nickelite + mauchdrite, suite d un apport probable de nickel dans les fluides de serpentinisation. La fr6quencede I'orcelite et des autres arsdniuresde Ni dans les peridotites mantelliques fait penseri une forte activitd locale de I'arsenic dans les fluides issusdu manteau sup6rieur. Mots-clds: orcelite, pdridotite, manteausup6rieur, systeme Fe-Ni-As-S, serpentinisation,arsenic,mdtallog€nie. ABsrRAcr Twenty discreteparticles of orcelite, ranging betweenl0 and 70 pm in diameter,havebeenfound in sevensamples peridotitefrom five mantle-derived of partly serpentinized ultramafic bodies.The orceliteis associatedin serpentine veins with a Cu-Ni-rich, sulfide-poor opaque assemblage composedof pentlandite- headewoodite- awaruite- native copper - magnetite and, locally, maucherite. The reflectivity curves confirm the microscopic identification of orcelite;on the other hand, microprobeanalysesindicate a range in its composition, which extendsfrom M4.2As2 to M5.5As2(M: Ni and small amounts of Fe, Co, Cu), implying a significant departure from the general formula Ms-Asz. Its crystallization occurred at a low temperatue ( <450-4m'C) during serpentinization; orcelite substitutes for a primary nickelite-maucheriteassemblageasthe result of the releaseof Ni by the serpentinizingsolutions. The disseminationof orcelite or other nickel arsenidesin many mantle-derived peridotites suggestsa local high activity of arsenic in some fluids from the uppennost mantle. Keywords: orcelite, peridotite, upper mantle, systemFeNi-As-S, serpentinization, arsenic, metallogeny. *Laboratoire associdau CNRS. n' 286. Lnorcelitea 6t6 d6couvertepour la premibrefois par Cailldre et al. (1959,1961),dans une harzburgite serpentinis6ede la mine de Tiebaghi (NouvelleCal6donie); elle a 6te d6finie commeun ars6niurede type NirAs i partir d'une 6tude chimique par voie humide effectu6esur une plage tri6e de sa gangue (Caillbreet al. 196l). Ramdohr(1967) serpentineuse et Botto & Morrison (1976)ont cru reconnaltrece min6ral dansles serpentinitesdu comt6 de Josephine (Oregon);son identification ne reposetoutefois sur aucune 6tude optique, cristallogxaphique ou chimique. En cons6quence, i I'exceptionde celui de Tiebaghi, lesdeux seulsgisementsd'orcelite connusavec certitude n'ont 6t6 d6crits que trds r6cemment.Le premierl'a 6t6 par Oenet al. (1980),danslesmin6ralisationsi chromite-nickelitetrCsparticulibresde la province de Nebral, Malaga @spagne);l'orcelite y estassoci6ei de la mauch6riteet i dessulfuresde Ni @entlandite,heazlewoodite,mill6rite et parkerite) dans les dykes de chromitite et d'orthopyrox6nite recoupantune zone serpentiniseedu massifharzburgitique de la Sierrade Alpujata. Rudashevskyel a/. (1980)ont par ailleurssienal6la pr6senced'orcelite dans le massif de serpentinitede Vozhnin, Cardlie (URSS), oir elle coexiste avec mill6rite, breithauptite et magn6tite.Les compositionsd6termin6esi la microsondepour I'orcelite de ces deux gisements indiquent un intervalle de composition compris entre Nin.rAs2et Ni4.erAsr. Une 6tude d6taill6e des paragendses cupronickelifdresdansplusieurscentainesd'6chantillons de p6ridotite d'origine mantellique(Lorand 1983b) nous a penni de retrouver ce min6ral dans cinq massifs diff6rents. Parmi eux, les massifsde Beni Bouseraet Ronda sont des complexesde type "alpin" (Kornprobst 1969,Obata 1980);ils possddentla particularit6 d'etre tous deux spatialementassoci6si des concentrationsen ars6niuresde Ni (e,g,,le gisement de Nebral, situ6 e proximit6 du massif de Ronda (Oen 1973,Oen& Kieft 1974,1977).Les trois autres gisementssont dess6riesophiolitiques.Les massifs de Table Mountain et de Blow-Me-DownMountain constituent la rdgion de Bay of Islands (TerreNeuve); la s6riedu Pinde septentrionalappartient d un vaste cortbgeophiolitique incluant notaurment le Vourinos (Parrot 1967). Les ddcouvertesfaites 5s3 554 THE CANADIAN MINERALOGIST dans cescinq massifsr6vdlentdonc une fr6quence ellesont ainsiperde l'orcelite encoreinsoupgonn6e; mis de pr€ciserI'intervallede composilionchimique de ce min6ral et sesconditions de cristallisation dans les rochesultramafiques. ET RELATIONTEXTURALES REpanTTTTON DE L'ORCELITE L'orcelite a 6tdmiseen 6videncedanssept6chantillons, sur un total de plus de 150 collect6set 6tudi6s dans les cinq massifs p6ridotitiques. Pour Beni Bousera,Ronda, Table Mountain et blow-Me-Down Mountain, il s'agit de p6ridotitesinitialement 6quilibr6esdansle domainede stabilitd deslherzolitesd spinelledu manteausup6rieur.Dans les deux premiers de cesgisements,ies p6ridotitessont deslherzolitesi spinelle6quilibr6isentre 900oet 1100'C pour une pressionde I'ordre de 12-20kbar (Kornprobst 1969,Obata 1980).Dans les deux autres,ce iont des dunites plus ou moins riches en orthopyrox&ne,dont lestemp6ratureset pressionsd'6quilibre n'ont pas 6t6 pr6cisemmentt6termin6es. L'6chantillon du Pinde est un cumulat pr6coce i olivine * plagioclase+ clinopyroxbne(Parrot 1967); son origine, Crustaleou maniellique, estencoreincertaine. ious les6chantillonsrenfirmant de I'orcelite sont partiellement serpentinisds.L'olivine et les pyroxenesy sont remplac6sle long desplans de fraciure et dej timites intergranulairespai un m6lange de serpentine(izardite),ie magn6titeet, localement, de brucite. Lei caract6ristiqueJde cette transformation, qui atteint en moyenoe40 i 5090du volume des6cliantillons,correspondenti la serpentinisation r6trogradede bassetemp6rature,cornmunedansles p6ridotites"alpines" (Moody 1976,Wicks & Whitiaker 1977'1. Autotal,unevingtainedeplagesd'orceliteontete observ$es;leur taille varie entre l0 et 70 pm de diamdtre. Leurs propri6t6soptiques,voisinesde celles de la mauch6rite (Oen et al. 1980), sont analogues i cellesde I'orcelite type de Tiebaghi, d6critespar Caillbreet al. (1961).En lumidrer6fl6chienon polaris6e, les plagessont nettementroseset pl6ochroiques, notamment ir l'immersion dans I'huile. En lumidre polarisde,desteintesd'anisotropievertesi violettessont r6v6l6esen d6croisantl6gdrementles nicols. Les relationstexturalesde l'orcelite indiquent un lien 6troit avec la serpentinisationdes pdridotites encaissantes.Toutes les plagesreconnues.sont en danslesveinulesde serpentine;dans effet diss6min6es celles-ci,ellescoexistenten outre avecune paragendse opaquecupro-nickelifdrecompos6ede pentlandite' heazlewoodite,awaruite, cuiwe natifo magn6titeet de quelquessulfures et mdtaux natifs accessoires. Cette paragendse,d6ficitaire en soufre, n'est stable quedanslemilieutrdsrdducteurcr66parlaserpentinisation de l'olivine @ckstrand,1975); dans les p6ridotitesde Beni Bouseraet Ronda, elle remplace sulfurdeprimaire i pentlandite+ pyrune paragenese a bornite, actuellementconchalcopyrite rhotine + serv6ecommeinclusionsdanslespyroxdneset l'olivine (Lorand 1983a,b). Quel que soit l'dchantillon, on observe des plages d'orcelite isol6es; dans la majorit6 descas, elle est cependantassoci6edansles m€mesgrainsd une ou plusieursdesphasesopaques de serpentinisation.Dans les 6chantillonsde Beni Bousera,I'orcelite estg6n6ralemcntaccoleed la pentlandite (Fig. lA); cesplages,d'environ 100-150pm de diamdtre, sont parfois travers6esde magn6titeou frang6esde cuiwe natif. Dans la m€mesectionpolie, quelquesgrains de mauch6rite sont diss6min6sd proximit6 des plagescontenantI'orcelite, sansque cesdeux arsdniuressoienten contact. Dans tous les autres gisements,I'orcelite est pr6f6rentiellement d la heazlewoodite(Fig' 1B)' La pentlan€lssoci6e dite est souvent pr6senteau sein de ces grains; awaruite, cuivre natif et magn6titesont plus rares. En bref, aucunefigure de remplacementn'est visi- Frc. l. Relationstexturalesde I'orcelite. a. Ronda, b. Pinde. Lumibre r6fl6chienon polaris6e.Or orcelite,Pn pentlandite, Hz Headewoodite. ))) L'ORCELITE DEs PERJDOTITES ble entre I'orcelite et les autresphasesopaques;ce min6rala donc probablementcristallis6en 6quilibre avec les sulfures et m6taux natifs form6s durant la serpentinisation. *l1'/. PnopnErEs Orrrques Les courbes de r6flectancede I'orcelite ont 6td 6tudi6es pour les 6chantillons de Beni Bousera, Ronda,TableMountain et Pinde, la taille desgrains de Blow-Me-Down Mountain, inf6rieure d20 p,m, excluantde tellesmesures.Pour cesquatregisements, un objectif 45/0.15 a 6t6utilis€; lesmesuresont 6t6 faites successivement avecle polariseur paralldlepuis perpendiculaire, et la r6flectance maximale a 6t6 obtenue par la moyenne des deux mesures(Caye 1970).En compl6ment,les propri6t6s optiques de l'6chantillon d'orcelite type de Tiebaghi, conserv6 dans la collection du laboratoire de Min6ralogie du Mus6um, ont 6te r66tudi6esen d6lail; il en a 6t6 de m6mepour un 6chantillon du N6bral, aimablement fourni par le ProfesseurOen, de I'Universit6d,Amsterdam. [Les valeurssont disponiblesau laboratoire de min6ralogie du Mus6um National d'Histoire Naturelle, 6l rue Buffon, 75005Paris.l Pour plus de clart6, seule la r6flectance maximale R.* a 6t6 retenuedansle trac6 descourbesde la Figure 2. Dans l'intervalle 470 - 670 nrn, on observeune bonne superpositionde toutesles courbes.Dans cet intervalle, lesvariationsde la r6flectancen'excddentpas 290, valeur proche de I'erreur de mesurestandard; ellessont par ailleurs trh concordantesaveclesrfuultats publi6s par Oe,net al, (1980), Aux extr6mit6s inf6rieureset sup6riburesdu spectre,on observetoutefois, par rapport aux autresgisements,un profond d6calagedescourbesde Beni Bousera,Ronda et du Pinde versdesvaleursplus faiblesde la r6flectance. Ce d6calageest ind6pendantde la compositionchimique de chacunedes plages;il est imputable soit d la faible taille des grains mesur6s, qui entraine probablementune diffusion intensede la lumidre, soit d la pr6sencedes sulfures accoldsd I'orcelite (pentlanditeou heazlewoodite).Quelle que soit l,importance de ces variations, I'allure gdn6raledes courbes est conserv6e;le faisceau obtenu distingue nettement l'orcelite de la mauch6rite ou de l'or6gonite Ni2FeAs2,dont les propri6t6s optiq'ues sont fies voisines(Oen et al. 1980,Picot & Johan 1977).La mauchdriteest beaucoupplus r6fl6chissanteque l'orcelite dansle faibleglongueursd,onde, et l'or6gonite montre un creux caract6ristiqueentre 500 et 600 nm (Fig. 2). Les caract6ristiqueschromatiques desdiff6rentes plagesd'orcelite ont 6t6calcul6esdansle systdmeCIE suivant les proc6dures de Fleury & Mathieu (1970) et de Frei & MacNeil (1975)Clableau,l)en inr6granr tout le spectredescourbesdu pouvoir r6flecteur.Tres prochesdesvaleurs publi6espar Rudashevskyet al. *a x*4. Frc. 2. Courbes de rdflectancesmaximalesR de l'orcelite dansI'air. Ti Tiebnghi, TM Table Mountain, N Nebral, P Pinde, R Ronda, B Beni Bousera.Mesureseffectudes au laboratoire de min6ralogie et cristallographie de I'Universitd Pierre-et-Marie-Curie, Paris. Mat6riel utilis€: microscopeLeitz, photomultiplicateur d'dlectrons lphotocathodeS2o,(Sb,K,C)1,voltmbtre A O I P (l V - I kV)sourcestabilisde6V- 5A, monochromateur Leitz (A\u 4 nm, 4)16 12 nm), etalon WC48 (Zeiss, Oberkochen),objectifs4510.15ou 16,/0.40(voir texte). Autres courbes: Oen et al, (1980)pour Nebral (enpointi1l6),Picot & Johan (1977)pour la mauch€riteM et I'ordgonite O. (1980), elles confirment de manidre quantitative la couleur blanche l6gdrement rosatre pergue au microscope. CouposrrroN Cnnrateus L'orcelite et les min6raux opaques coexistants (pentlandite, heazlewoodite et mauch6rite) ont 6t6 analys6si la microsonde6lectronique.Les r6sultats TABLEAU I. CAMCTERISTIQUES DE CHROMATIQUES L'ORCELITE DANSLE SYSTEME CIE Gisement \ru, Pe% Table Mountain 50 Nebral Tiebaghi Beni-Bousera Pinde Ronda Larette uR55 (Rudashevsky et al. 50 50 48 49 49 581 579 579 580 575 575 12 10 t0 6 )U 590 T4 1980) 12 556 THE CANADIAN MINERALOGIST Er ARSENIURESLes grains de Beni Bousera,Ronda, Table Moun2. coMPoslTloNlcHlMlly6*BEirilltu"t TABLEAU tain et Blow-Me-Down Mountain possddentle plus fort rapport Ni/As (Fig. 3A). Les grains du Pinde sont les plus richesen As @g. 3A); leur composition correspondd cellespublidespar Oen'et al. (1980) et par Rudashevskye/ a/. (1980).En consdquence, les donn6espr6c&entes indiquent une formule g6n6,n.u rale M5*"As2pour l'orcelite. M estconstitueprinde Ni et d'un peu de fer, en proportions cipalement 99.4 99.1 99.2 9 9 . 0 Tot 99.6 99.2 99.3 comparablesi cellesobtenuespar Oen et al. (1980) b) fomules structurales pr6sent, i Nebral. Du soufre est syst6matiquement 0.27 0.03 0.07 Fe 4.59 4.54 4.86 et destracesde Cu et Co ont 6t6 ddcel6esmais non 2.79 rr.06 2"81 3.00 Ni 4.86 4.26 4.38 dos6es. 0 .06 Co 0.07 0.06 0.09 Jusqu'ir pr6sent les travaux exp6rimentaux 7.99 0.11 7.08 2.00 5 7"98 8.0U 8.00 (Heyding & Calvert 1957) et les observations de 0 . 0 1 7 . 8 9 0 . 0 2 As 0"02 Caillere et al. (1961), oen et sl. (1980) et Rudashevskyet al. (1980) n'ont enregistr6 qu'une * Pn pentlandlte, Hz heazlewoodlte,ltlanauchdrlte, Pnr Ronda (myenne de deux plages), Pn2 Beni Bousera,Pn3 Table lilountainet d6viation ndgativede la stoechiom6triedu compos6: Mountaln(rcyennede deux plages), Hzq Ronda,Hz5 Blow-Me-Dom Ms-Asz. L'6tude pr6sente met donc en 6vidence Table lilountalnet Blow-lib-Doml.lountain(myenne de deux plages)' Hz6 Plnde, tr{a7Beni Bousera. Rdsultats d'analyses a la micrcsonde une d6viation positive et negative. Le cas prdcis de 6lectrcnlque carebax (Mus6mde ParJs). Energle d'actlvatlon l5 kV, tempsde comptage8 s par 61€mnt, ehlons: t{.l, Co, As, FeSz. l'orcelite du Pinde suffit d montrer que cette d6viaTmis points par plage. tion ne r6sulte probablement pas d'une sousestimation constante de la teneur en As de la part DANSLESCINQ DE L'ORCELITE CHIMIQUE 3. COMPOSITION de la microsondeutilis6e. Toutefois, pour v6rifier TABLEAU GISEI'IENTS* NOUVEAUX cetteconclusion,plusieurss6riesd'analysestest ont a) teneurs (%) 6t6 r6alis€es.La premidre a concern6les plages UC. UG 0"5 0"4 0"3 O"? 0.1 d'orcelite de Beni Bouseraet de Ronda, qui ont 6t6 0.7 0.2 1.7 0.4 3.0 1.5(1.4) Fe 0.9(0.6) r6analys€esavec I'appareillage Camebax du 64.7 6 6 . 9 ( 6 7 . 5 ) 6 5 . 3 ( 6 5 . 5 ) 6 6 . 5 6 5 . 2 6 6 . 2 64.4 Nt laboratoiremixte BRGM-CNRS d'Orl6ans.Dansla 0.2 0.1 0.2 0.4(0.2) 0.2(0.4) s les compositionsdu gtain d'orcelite type 3 2 . 5 ( 3 2 . 5 ) 3 2 . 3 ( 3 2 . 6 ) 3 2 . 5 3 1 . 7 3 1 . 6 3 5 . 4 3 4 . 8 seconde, As Tiebaghi et de quelquesplagesd'orcelite de Nebral de T o t a l 1 0 0 . 6 0 0 0 1 . 29) 9 . 5 ( 9 9 . 7 ) 9 9 . 6 1 0 0 . 0 9 9 . 5 1 0 0 . 7 9 9 - j (voir paragraphe pr6c6dent) ont 6t6 red6termin6es b) fomules structurales calculees sur (As's) = 2 atores avecla microsondeCamebaxdu Musdumde Paris. Fe 0 . 0 7 ( 0 . 0 5 ) 0 . 1 2 ( 0 . 1 1 )0 . 0 3 0 . 2 s 0 . 1 4 0 . 0 5 0 . 0 2 Dans lesdeux cas,lesconditions exp6rimentalesindi5 . 1 6 ( 5 . 1 5 )5 . 0 1 ( 5 . 0 6 )5 . 1 5 5 . 2 1 5 ' 3 5 4 . s 8 4 . ' t 5 Nl qu6es au Tableau 3 ont 6t6 conserv€es.Enfin, * O c r R o n d a 0, c " e t o c i B e n i B o u s e r a o , c q T a b l e M o u n t a i n ,o c s paralldlement,I'orcelite de Tiebaghi a 6t6 analysde i l o i n t a l n , - O c 6e t 0 c 7 P l n d e . R € s u l t a t s . d ' a n a l y s ees BlowlHe-Dom par le Dr. C. Kieft d'Amsterdam sur microsonde de Paris). Entre la microsondedlectmnique carebax (Mus6um (0r'llans). Pour conditlons parenthases,d€termlnationsBRG!4-CNRS Cambridge, dansles conditions exp6rimentalesdond ' a n a l y s e , v o l r l e T a b l e a u2 . n6esau Tableau 4. Pour Beni Bouseraet Ronda, cesnouvellesanasont pr6sent6sdans,lesTableaux2 et 3, qui donnent lyses ne r6vdlent aucune d6viation syst6matiquede la composition moyennede ces diff6rentesphases la teneur en arsenic (Tableau 3). Dans le cas de Nebral, I'intervalle de composition de I'orcelite ainsi que les conditions d'analyse. La pentlandite et I'headewoodite ont une compo- recoupe parfaitement celui publi6 par Oen et al. sition trds constanted'un gisementi I'autre (Tableau (1980)Clableau4, Fig. 3A, B); lesseulesdiff6rences, 2). La pentlandite,faiblement cobaltifdre, possdde mineures,portent sur les teneursen S et Fe. Pour un rapport atomique Ni,/Fe voisin de 1, en accord Tiebaghi, les analysesobtenues sur microsonde avec la pr6senceen 6quilibre de la headewoodite Camebaxet microsondeCambridge(fableau 4) sont (Misra & Fleet 1973).La headewooditeest pauvre en bon accord. Elles indiquent cependantun rapport en fer. Quant d la mauch6rite,sa composition est Ni/As beaucoup plus faible que celui publi6 par voisine de celle de la mauch6rite craquel6e d6crite Caillbreet al. (1961)(Fig. 3A, B); nos propresanadans le gisement de Nebral par Oen et ql. (1980). lysesr6vdlent dansle m€megrain une variation conLes r6sultatslesplus marquantsconcernentl'orcs- tinue du rapport Ni/As entre Nio.56As2et Ni5.aAs2 lite. Tous gisementsconsid6rds,ellesedistinguepar (Fig. 3A) sans qu'une variation paralldle des une large variation du rapport Ni/As, compris entre propri6t6soptiques puisse€tre d6cel6e. I'orcelite possddeun Toutesdonn6esconsiddr6es, Nio.uAs2et Ni5.aAs2(Tableau 3) et ind6pendantde la parageniseopaqueassoci€e.Dans le d6tail, chaque large intervalle de _composition continu entre plage analys6eest homogdne sur le plan chimique. Nio.rAs2et Ni5.rAs2.A l'origine de cette variation, a) teneurs (U) Hr6 Mu7 Ht5 Pn1 Pn2 Pn3 !.2 F€ 33.4 32.9 33.8(32.4-33.9)0 . 6 1 . 6 ( 0 . 3 - 2 . 8 ) 5L.3 ) ) 0 . 9 7 r . 4 0 0 . 8 - 7 2 . 071.4 Ni 31.8 32.5 32.0(31.7-32.37 0.3 0.1(o.o-0.2) Co 0.9 0.5 0.6(0.3-1.0) 2 7. 8 0 . 3 25.9(26.1-26.8) s 33.3 33.3 32.9 0.2 46.6 0.2 As 0.2 557 L'ORCELITE DES PERIDOTITES As As +1 o2 n3 ,4 .5 *.6 Ni *7 %As (:) I E9 Frc. 3, Projectionsde la compositionde l'orcelite dansle systEmeFe-Ni-As. A. R6sultatsd'analysesi la microsonde Camebax.B. Autres compositions:Oen et al. (1980)pour Nebral, CaillBreet al. (1961)et C. Kieft, Amsterdam, pour Tiebaghi. I Beni Bousera,2 Ronda, 3 Table Mountain et Blow-Me-Down Mountain, 4 Pinde, 5 Tiebaghi' 6 Nebral (orcelite en intercroissanceavecmauch6te),7 Nebral (orcelite massive),8 dispersiondes valeurspour Nebral, 9 Caillbre et ol. (1961) pour Tiebaghi. plusieursraisonssont envisageables. Pour lesvaleurs les plus faibles du rapport Ni/As, publi6es par Cailldreet al. (1961)et par Oen et a/. (1980),il faut 6voquerune contaminationdventuellelors de I'analyse: T.a composition du grain de Tiebaghi a 6t6 obtenuepar Cailldre et al. (196L)par I'intermddiaire d'une analysepar voie humide sur une plage contenant environ 1090de serpentine,donc insuffisamment purifi6e; les diff6rences de composition que donne la microsonde sur le meme grain sont donc explicablespar l'impr6cision des analysespar voie humide lorsqu'ellesconcernentde petitesplages(l mm). Dans le gisementde Nebral, lesanalysesd'Oen et al. (1980),ainsi que nos propres donn6es,montrent que lesvaleurslesplus faibles du rapport NTAs correspondenti des plages d'orcelite intimement associ6esi la maucherite sous forme de fines intercroissances; malgr6 une selection minutieuse des points, une contamination pendant l'analyse de l'orcelite par la mauchdritene peut donc 6tre 6cart6e. En revanche,toutes les plagesanalys6esdansles cinq nouveaux gisementssont homogdnesaux plus forts grossissements du microscope;les valeurs les plus 6levdes du rapport Ni/As ne peuvent donc r&ulter d'une contaminationdesplages.L'hypothdse d'une phasediffdrente de I'orcelite pour lesteneurs en Nir**As2 est en contradiction totale avecl'exis- tence,d Tiebaghi, d'une s6riede compo$itionsinterm6diaires entre Ni5-rAs2et Nir*rAs2 dans le m6me grain. Les termesen Nir*rAs2 traduisent donc une d6viation de stoechiom6trier6ellede I'orcelite qui ne r6pond donc plus strictement i la formule N\-Asz 4. TAELEAU a) DETIEBAGHI ET OE DEL'ORCELITE CHIMIQUE COMPOSITIOI'I NEBRAL* teneurs (%) TB \TATATATA Fe 0.2 0.8 NA NB NA NB 1.0 0.2 0.3 0.1 As 67.10 66.2 65.5 64.7 64.7 6 5 . 5 6 1 . 4 6 4 . 3 6 1 . 6 6 1 . r 0'3 3 2 . 3 03 3 , 1 03 3 . 9 3 4 . 6 3 5 . 4 3 4 . 5 3 5 . 4 3 5 . L 3 7. 6 3 7. 7 Tot 9 9 . 4 09 9 . 3 9 9 . 5 1 0 0 . 4 1 0 0 . 11 0 0 . 0 9 8 . 8 1 0 0 . 0 9 9 . 7 9 8 . 9 NI q b) fomules structurales calcul6es suf (As+S)= 2 atores 0.07 0.02 0.02 0'07 0.01 0.04 Fe Ni 5.29 5.11 4.93 4.69 4.67 4.85 4.23 4.64 4.16 4.14 * T Tiebaghi, N Nebral, TA conpositions reprdsentatives du grain MicrcsondeCarebax.TB myenne de 5 d€teminatlons d'orcelite. effectu€es dans le n€megrain par C. Kieft sur mlcrcsondeCambrldge a Ambrdam. Na compositlonsmyennes de 1'orcelJte de l'lebral, oen er al. (1980). NRcomposltlonsddteminees a la micrcsondecamebax. Pour Nebral, les deux groupesde noyennescorrespondent,respectiver e n t , a t ' o r c e l i t e m s s l v e ( p a u v r ee n A s ) e t I I ' o r c e l i t e e n i n t e r crolssance avec mauch€rite (rlche en As). Dispers'londes valeurs indiqu€es I la Fic. 3. f;€res condltions d'analyse qu'indlqudes aux Tabldaux2 et 3 eiceptE pour les resures avec la microsondecambridge (6nergie d'activatlon 20 kv, tenps de comptage20 s par 616mnt). 558 THE CANADIAN MINERALOGIST proposeepar Fleisher (1960), Oen et a/. (1980)et Rudashevskyet al. (1980). Des ddviations semblablessont sonnuespour certainssulfuresdu systbme Fe-Ni-S; notamment la pentlandite (Rajamani & Prewitt 1973,Misra & Fleet 1973).Pour I'orcelite, elle n6cessitetoutefois une sonfirmation par une 6tude diffractom6trique des termes Ni5*rAs2 homogdnes,6tude actuellementimpossibleen raison de la taille infime des grains. Omcn:.rsEr CoNurroNs os CRISTALLISATIoN La formation de I'orcelite est contemporainede la serpentinisationdansles cinq nouveauxgisements de ce min6ral. Il en est de m€medansles gisements de Vohmin, URSS (Rudashevskyet al. 1980),de Nebral (Oen e/ al. 1980) et probablement de Tiebaghi, orl la roche h6te est profond6ment serpentinis6e. Oer^et ol. (1980)ont cependantmontr6 que dans le gisementde Nebral, I'orcelite cristalliseen remplacement d'une paragendse primaire stable avant la serpentinisation, et constitu6e de nickelite et de mauch6rite.Un processusidentiqueestplausible danslesnouveauxgisementsd6crits.Notamment, dansles p6ridotitesde Beni Bousera,il existeoccasionnellementdesgrains de mauch6rite.De m6me, les pyrox6nitesde ce massif, indemmesde serpentinisation, contiennentquelquesplagc de cemin6ral associ€ed la nick6lite (Lorand 1983b); les deux arsdniuressont 6troitement associ6sdans les m0mes grains d la paragendse sulfur6e pentlandite + pyrrhotine + chalcopyrite. Enfin, pour ce gisement, commepour celui de Ronda, l'existenced'arsdniures de nickel dans les pdridotites et les pyrox6nites est d6finitivement li6€ aux min6ralisations en nick6lite + mauch6rite + chromite de type Nebral. SelonOen (1973),les concentratiduqpr6citdes r6sultent de la s6gr6gationi haute temp6r6ture( - 900'C) d'un "magma" riche en As, Ni, Fe, Cr et S. Pour nos 6chantillons, I'association 6troite de nickelite + mauch6rite i la paragenbsesulfur6e fait penserd un stade d'immiscibilit6 entre arsdniure et sulfure i haute temperature. Ce stade se placerait entre l200oC, temp6ratureminimale de s6gr6gation des sulfures sous forme de liquide sulfur6 immiscible, et 9OoC, temp6raturede figement de ce liquide, pour une pressionind6termin6eentre 15 et 20 kbar (Lorand 1983b).Les condifions pr6cit6esainsi que l'origine desrochesencaissantes supposentune forte activit6 de I'arsenic danscertainsfluides du manteau sup6rieur. Le remplacement de la paragenbsears6ni6e primaire par l'orcelite estschdmatisable par la suite r6actionnelle nick6lite NiAs * mauch6rite Ni,,As, * orcelite (1) Par chauffage dans I'air, Cailldre et ql. (196L) orr:t observ6la transformation de la nickdlite en mauch6rite entre 600o et 650oC, e1celle de la mauch6rite en orceliteentre650oet 700"C. Pour Beni Bousera, Ronda, Table Mountain, Blow-Me-Down Mountain et pour le Pinde, la transformation de la mauch6rite en orcelite intervient i une temp€raturetrds inf6rieure aux estimationspr6c6dentes.Le r6gimede serpentinisation desp6ridotites encaissantes indique des temperaturesde I'ordre de 350'C dans les massifs de Beni Bouseraet Ronda (Lorand 1983b);lesr6suitats de Coleman(1977)et de Laurent & H6bert (1979) concernantla serpentinisationdess6riesophiolitiques montrent que cesvaleurs sont applicablesaux massifs de Table Moutain, Blow-Me-Down Mountain et du Pinde. Les conditions de stabilit6 des min6raux coexistant avec I'orcelite indiquent des temp6ratures similaires, bien que moins pr6cises.Les travaux exp6rimentaux de Kullerud (1963a, b) ont montr6 quela pentlanditeseforme au dessousde 6l0oC par r6aclionentreune solutionsolidemonosulfur6eMss et une phaseNi:*.Szi la heazlewooditestoechiom6trique est stable d une temp6rature inf6rieure i 524-550oC,et l'awaruite I'est au dessousde 503oC. D'autre part, pentlandite, headewooditeet awaruite ne coexistenten 6quilibre qu'i une temp6ratureinf6rieure ir 400-500'C (Kullerud 1963a,Shewman& Clark 1970).Une temp6raturede 450oa 6galement 6t6 retenuepour la cristallisationde l'orcelite dans le gisementde Nebral (Oen e/ a/. 1980). La r6action I est provoqu6esoit par un d6part d'arsenic,soit par un apport de nickel danslesfluides de serpentinisation.Dans nos 6chantillons,il n'existe aucune preuve d'un d6part d'arsenic; en revanche,un apport de nickel sembleplausible.Pour Beni Bouseraet Ronda, les r6actionsqui affeclent la paragendsesulfur6e pendant la serpentinisation entralnent une lib6ration de soufre et de nickel, compens6epar un enrichissement en fer (Lorand 1983a, b). Une migration topochimique du nickel initialement contenudansla paragendsesulfur6eserait donc i I'origine de la transformation de la mauch6riteen orcelite. Le rapport Ni,/Fe de la pentlandite (Iableau 2) ainsi que la pr6sencelocale de la heazlewoodite dansles grains contenant de l'orcelite traduisent une forte activit6 de Ni; les teneursen fer trds faibles de lnorcelite (Tableau 3), compar6esaux valeurs maximalesde 20t/oen poids d6termin6esi bassetemp6rature pour cette phase(Maes &de Strycker 1967), t6moignent d'une faible activit6 du fer. Ces points particuliers sont apparammenten contradiction avec le bilan chimique global des remobilisations affectant lessulfurespendantla serpentinisation,pr€sent6 plus haut. Ce dCsaccordest explicablepar l'existence de forts gradients d'activit6 de Ni et Fe sur de courtes distances.De tels gradientstraduisent le comportement de chaque grain de phase opaque cupro-nickelifdre d'un m6me 6chantillon en microsystbmechimiqueind6pendant(Barton 1970); 559 L'ORCELITE DES PERIDOTITES ils permettent 6galementd'interpr6ter la persistence de plagesde mauch6rite non transform6es au voisinage des plagesd'orcelite. Dans les p6ridotites de Table Mountain, Blow-Me-Down Mountain et du Pinde, tous les€chantillonsqui contiennentde l'orcelite secaractdrisentpar la fr6quencede la heazlewoodite, ce qui, d'aprbslestravaux d'Eckstrand (1975), supposeune importante remobilisation du nickel initialement contenu dansl'olivine. On constatepar ailleurs que I'orcelite estd'autant moins riche en Ni que la p6ridotite encaissanteest pauwe en olivine. Ces r6sultatsconfirment I'hypothdsede la transformation de la mauch6riteen orcelite par apport du nickel initialement concentr6 dans les silicates. En r6sum6,dansles cinq nouveauxgisements,la succession des paragenbses opaques cupronickelifdres contenant de I'orcelite serait la suivante. Entre 1200 et 900oC, il y a immisibilit6 entre un liquide sulfur6 et un liquide riche en arsenic. Le refroidissement de ces deux liquides entre 900 et 800oCconduit d la cristallisationde la paragendse Mss t Nir*rAs2 t nickelite t mauch6rite. La pr6sencede phasescuprifdres(chalcopyrite,cuiwe natif) suppose6galementI'existenced'une solution solide de type (Cu,Fe)2*,S (Cabri 1973)dans cet intervalle de temp6rature.A 6l0oC, la phaseMss rtagtrtavec le composdNir*.F, pour donner la pentlandite; la chalcopyriteest ensuitestabledds 557'C @utrizac r976). A une temp6ratureinf6rieurei 4@-450oC,la serpentinisation des p6ridotites encaissantesconduit d une remobilisation de S, Fe et Ni de la paragendse opaque. La chalcopyrite est transformde en cuivre natif, la pentlandite en awaruite ou en headewoodite et la mauch6riteen orcelite. La solubilit6 du sorifre est importante i haute temp6raturedans la mauch6rite,et la headewooditeaccepteplusieurspourcentsd'arsenicvers700oC(Yund 1962).Les faibles teneursen soufre de la mauch6riteet de l'orcelite (Tableaux2,3) eI I'absenced'arsenicdansla heazlewoodite montrent que la paragendse pentlandite + orcelite + mauchdrite+ heazlewoodite+ awaruite t cuiwe natif a 6t6 r66quilibr6e d trds basse temp6rature. Cette conclusion est confirm6e par les trds faibles teneursen fer de la heazlewooditeet par Ia valeur constantedu rapport Ni/Fe de la pentlandite associde(Tableau 2); selon lestravaux de Misra & Fleet Qnr,les valeurspr6c6dentesindiquent une temp6raturede blocagedesrdactionstrds inf6rieure e 200"c. CoNcLUSIONS L'orcelite estrelativementcourantedanslesroches ultramafiques; elle setrouve probablement souvent confondue avec la mauch6rite, compte tenu de la similitude despropri6t6s optiques de cesdeux min6raux. Sa composition chimique s'6tend depuis Mo.2As2et M5.5As2(M: Ni et traces de Fe, Co et Cu); la formule g6n6raleMt*Asz s'avbredonc plus adapt6eque la formule M5-,As2 accept6edans les travaux ant6rieurs. Dans tous lesgisementsof elle estmaintenantconnue, l'orcelite est le seulars6niurede Ni stablependant la serpentinisation;elle cristallisegdn6ralement au dessousde 400-450'C aux d6pensd'une paragendseprimaire i nickelite I mauch6rite.Sa formation refldte des conditions de forte activit6 de Ni et de faible activit6 de Fe au seindesfluides impliqu& dans la serpentinisation. La frdquencerelative de ce min6ral dansles p6ridotites initialement 6quilibr6es au sein du manteau sup6rieursouligneI'importancede I'arsenicdansles fluides d'origine mantellique.Les valeursde I'activit6 de l'arsenicont pu 6tre localementaussi6lev6es que celledu soufre pour former un liquide immiscirichesen ble riche en As, i I'origine desparagendses As de haute temp6rature.Pour lesgisementsde Beni Bouseraet Ronda, cesr6sultatsrenforcent l'hypothbsed'un lien g6n6tiqueentre la mise en place de cesdeux massifset la formation, i leur p6riph6rie, de petitesconcentrationsrichesen ars6niuresde Ni, telles que cellesde Nebral. REMERcIEMEI.ITS Ce travail a 6t6realis6gr0ceaux dons d'6chantillons faits par M. le ProfesseurJ. Kornprobst pour Beni Bouseraet Ronda, par M. J. Girardeaupour Table Mountain et Blow-Me-Down Mountain et par M. J.F. Parrot pour le Pinde. Nous adressons6gai M. le ProfesseurS. Oen lementnos remerciements pour nous avoil communiqu6 un 6chantillon de Nebral et e M. C. Kieft pour l'analyse d la microsonde de l'orcelite de Tiebaghi. Nous remercions enfin les lecteurs pour les critiques constructives apport6esau manuscrit. REFERENcES Ber.ror, P.B., Jn. (1970):Sulfidepetrology.Mineral. Soc.Amer. Spec.Pap.3, 187-198. Borro, R.I. & Monnrsor,G.H. (1976):Josephinite:a uniquenickel-iron,Amer. J. Sci.276' 241-274. CasRr,L.J. (1973):New dataon phaserelationsin the Cu-Fe-S system.Econ. Geol. 6E,443454. J. (1959): CarLLEns, S., Avras, J. & FeLcusIRETrss, d'unemin€raliD6couverteen Nouvelle-Calddonie sation ars€nicalesousforme d'un nouvel ars€niure de nickel Ni2As. C.R. Acad. Sci. Paris M9' t77t-1773. (1961):Sur un nouvelars6-& niure de nickel (NizAs). L'orc6lite. Soc.frang, Mindral. Crist. BuA. 84,9-12. 560 THE CANADIAN MINERALOGIST Cevs,R. (1970):Application de la mesuredespouvoirs r6flecteursi la d6terminationdesindicesde r6fraction desmindrauxtransparents.Soc.frang. Mindral. CrN, Bull, 93,249-254, areview;Zif&os Mooov,J.B. (1970: Serpentinization: 9. 125-138. 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