la decoloration des rejets liquides de textile par electrocoagulation
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la decoloration des rejets liquides de textile par electrocoagulation
June 2002 Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 PCN LA DECOLORATION DES REJETS LIQUIDES DE TEXTILE PAR ELECTROCOAGULATION 1 A. Jarmany1, A. Kheribech1, M. Mountadar2* Laboratoire d’Electrochimie Appliquée, Faculté des Sciences, B.P. 20, 24000 El Jadida, Morocco 2 Laboratoire de l’eau et de l’Environnement Unité de Chimie Analytique et Génie de l’Environnement, Faculté des Sciences, B.P. 20, 24000 El Jadida, Morocco * Corresponding author. E-mail : [email protected] Received : 09 November 2001; revised version accepted :21 February 2002 Abstract In the present study we are interested in the treatment of the industrial wastewater rejection of textile by electrochemical method. The parameters which were varied during our experiments are the pH, the time of electrolysis and the current imput. The results obtained made it possible to develop a process of remove color where the percentages of removal can reach 100% for pH≥4, six minutes of electrolysis and 0.1A of current. This treatment allows also a significant removal of the D.C.O who exceeds 80% for a pH around to neutrality. The water, treated by these technique, respects the strengths Moroccan standards. Keywords : Textile wastewater; Color; Treatment; Electrochemical method. Résumé Dans cette étude, nous nous intéressons au traitement du rejet liquide industriel de textile par voie électrochimique. Les paramètres qui ont été variés au cours de nos expériences sont le pH, le temps d’électrolyse et le courant imposé. Les résultats obtenus ont permis d’obtenir des taux de décoloration pouvant atteindre 100% pour un pH supérieur à 4, un temps d’électrolyse correspondant à 6 minutes et un courant imposé égal à 0.1A. Ce traitement a permis également une élimination importante de la D.C.O qui dépasse 80% pour un pH proche de la neutralité. Les eaux traitées par cette technique respectent les normes Marocaines en vigueurs. Mots clés: Eau usée; Textile; Colorant; Traitement; Méthode électrochimique. électrolyse d’un effluent coloré provenant d’une société de confection industrielle installée à El Jadida. L’objectif de cette étude est de rendre l’effluent global incolore, plus biodégradable et à diminuer surtout ca D.C.O pour respecter les normes marocaines en vigueur. 1. Introduction Dans les industries de textiles, les rejets polluants entraînent de sérieux problèmes sur l’environnement à cause de leur coloration intense, leurs teneurs élevées en matières organiques difficilement biodégradables (détergeant, tensioactifs …), en matières en suspension et en sels [1-3]. De nombreuses études ont été effectuées dans le but de traiter ces effluents en identifiant des méthodes économiques de traitement [3, 4] telles que les traitements : biologiques, par oxydation, par procédés membranaires, par adsorption sur matériaux et par coagulation-floculation [5-7]. Malheureusement, tous ces procédés de décoloration présentent des inconvénients majeurs qui résident dans plusieurs aspects [7, 8] et limitent ainsi le choix d’un tel procédé pour le traitement de ces eaux. Notre travail consiste à la décoloration par électrocoagulation [9-11]: il s’agit d’une 2. Matériels et méthodes Pour effectuer le traitement électrochimique de l’effluent coloré nous avons procédé au montage électrochimique qui contient : deux électrodes anode et cathode (métal acier plan) qui sont espacées de 3 cm l’une de l’autre et sont plongées dans l’eau usée de textile . L’air total de la surface effective d’électrodes est 18 cm2. Le courant imposé est contrôlé par un ampèremètre. Dans chaque essai, on traite 150 ml d’échantillon; de l’eau usée dans la cellule électrolytique sous agitation. Le pH initial des échantillons est ajusté par HCl pour avoir un milieu acide et par NaOH pour avoir un milieu alcalin. 101 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 chimique par coagulation-floculation avant d’être rejeté vers le milieu récepteur (la mer). Les eaux usées brutes sont caractérisées par plusieurs paramètres physico-chimiques et les valeurs moyennes des principales paramètres sont rassemblés dans le Tableau 1. On constate que ces eaux sont assez chaudes, de qualité physico-chimique variable en fonction de la nature du tissu lavé et des produits ajoutés pour le lavage (enzymes, pierres ponce, adoucissement, eau de Javel…). Mais, en général, ces eaux sont proches de la neutralité et sont très chargées en matières organiques, en matières en suspension et en sels dissous. Toutes les mesures sont effectuées après filtration des échantillons traités et les électrodes sont bien polies par le papier abrasif avant chaque essai. La D.C.O, la décoloration, le pH et la C.E sont mesurés avant et après chaque traitement pour déterminer les conditions opératoires optimales. 3. Résultats et discussion 3.1 Caractéristiques des échantillons Dans le but de disposer de données réelles, on a utilisé des échantillons prélevés d’un effluent industriel d’une unité de textile installée dans la zone industrielle de la ville d’El Jadida. Actuellement, cet effluent subit un traitement Paramètres T (°C) pH CE (ms/cm) MES (mg/l) DCO (mg/l) Valeurs en moyennes 36 - 44 6.74 – 7.26 2.45 – 3.9 983-1130 1632-2856 Absorbance UV à 290nm 660nm 1.8-2.98 0.42-1.57 Tableau 1 : Valeurs moyennes des paramètres physico-chimiques principales caractérisant l’effluent de textile. Les valeurs de la D.C.O de ces eaux sont caractéristiques d’un effluent de textile appartenant à la catégorie «très concentrée» selon la classification des effluents de textile ou de teinture [11]. Dans cette classification, on distingue trois groupes majeurs en fonction de la DCO du rejet: très concentré (D.C.O>1600mg/l); moyennement concentré (800mg/l<D.C.O <1600mg/l) et faiblement concentré (D.C.O<800mg/l). De plus, les valeurs de l’absorbance UV maximal à la longueur d’onde maximale (λmax=660nm) montrent que la coloration bleue de ces eaux est très intense. Par ailleurs, les analyses par spectroscopie UV visible (fig. 1) montre l’existence d’une autre bande d’absorbance UV à la longueur d’onde maximale λmax=290nm qui révèle la présence d’un autre chromophore dans le rejet et qui absorbe dans cette longueur d’onde. Figure 1 : Absorbance UV visible du rejet liquide de textile. démontrer son effet sur le rendement du traitement, le pH de l’effluent est ajusté entre 1 et 13. Le temps de traitement électrochimique est fixé à 5 minutes avec un courant imposé de 0.1A. 3.2 Paramètres influençant le traitement 3.2.1 Influence du pH sur l’électrocoagulation Le pH initial de l’effluent de l’eau usée est un facteur opératoire important qui influence les performances du processus électrochimique. Pour 102 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 pH final 14 12 10 8 6 4 2 0 1 2 3 4 5 6 pH initial 7 8 9 10 11 12 13 pH initial pH final Figure 2 : Le pH après le traitement électrochimique en fonction du pH initial. consommation des ions OH- suivant la réaction suivante : Fe3+ + 3OHFe(OH)3 Cependant, la variation de la conductivité électrique (CE), représentée dans la figure 3, montre que pour chaque pH, il y a une très faible variation (inférieure à 0.8mS/cm) entre les CE avant et celles d’après le traitement électrochimique. Ainsi, ces CE suivent les mêmes variations en augmentant le pH de 1 à 13. Cette même figure montre aussi que les faibles valeurs sont enregistrés entre pH=7 et pH=8 ce qui est dû à la neutralité de l’eau. Les résultats obtenus sont représentés sur la figure 2 où l’on remarque qu’il y a deux parties distinctes : • Pour des pH initiaux (pH=3 à pH= 7), le pH final devient plus grand, donc il y a un abaissement d’acidité, ceci est dû essentiellement à la réduction des ions H+ au niveau de la cathode avec une observation claire de dégagement de l’hydrogène suivant la réaction : 2H+ + 2e- H2 * Pour des pH basiques (pH>8), il y’ a une faible diminution de pH ce qui revient à la 6,5 6 CE (ms/cm) 5,5 5 4,5 4 3,5 3 1 2 3 4 5 6 avant 7 8 après 9 10 11 12 13 pH Figure 3 : Variation de la conductivité électrique avant et après le traitement électrochimique. Les variations de la D.C.O représentée dans la figure 4 montrent que les valeurs de la D.C.O dépendent du pH de l’échantillon. En effet, elles diminuent légèrement à des pH acides, mais la diminution est importante pour des pH très alcalins (pH≥10) par effet de la coagulation chimique. Dans la figure 5, on représente les valeurs de la DCO avant et après le traitement électrochimique pour des pH compris entre 2 et 9. Il en ressort que les variations de la DCO après électrolyse suivent celles d’avant mais avec une forte diminution pour les pH compris entre 6 et 9. 103 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 4000 DCO(mg/l) 3000 2000 1000 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH Figure 4 : Variation de la DCO avant le traitement en fonction du pH initial. 4000 DCO (mg/l) 3000 2000 1000 0 1 2 3 4 5 DCO avant 6 7 8 9 10 pH DCO après Figure 5 : Variation de la DCO avant et après le traitement électrochimique en fonction du pH. Absorbance UV max, En ce qui concerne la décoloration, la figure 6 présente l’absorbance UV du colorant avant et après le traitement électrochimique pour des pH qui varient de 1 à 13 : * La courbe représentant l’absorbance UV avant le traitement montre que pour toutes les valeurs de pH acide, la décoloration est faible. Cependant, pour des pH très basiques, la décoloration de l’eau usée est plus importante et elle devient totale pour les pH≥12. Ceci indique qu’on a un processus de coagulation-floculation pour des milieux très alcalins puisqu’on note la formation d’une grande quantité de boue. * Après un traitement électrochimique de 5 minutes avec un courant imposé de 0.1A (fig 6 : courbe d’absorption après traitement), on remarque que la décoloration est complète pour des pH compris entre 4 et 13. Donc, on peut faire le traitement pour les rejets à l’état brute sans modification de pH (voir Tableau 1). 0,4 0,3 0,2 0,1 0 1 2 3 4 5 abs, avant 6 7 8 abs, après 9 10 11 12 13 pH initial Figure 6 : Absorbance UV maximale (à λmax=660nm) avant et après le traitement électrochimique en fonction du pH initial. A partir de la figure 7, qui représente l’absorbance UV à 290nm en fonction du pH initial, on remarque que les variations avant le traitement suivent celles de la bande d’absorbance 104 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 du colorant. Après l’électrolyse, il y’a une faible diminution à pH acide et une forte diminution des maxima d’absorbance pour des pH≥11. Absorbance UV max. 2 1,5 1 0,5 0 1 2 3 4 5 abs, avant 6 7 8 9 10 11 12 13 pH initial abs, après Figure 7: Absorbance UV maximale (à λmax=290nm) avant et après traitement électrochimique en fonction du pH initial. Pour mieux étudier les variations des paramètres en fonction du pH, on se base sur les pourcentages d’élimination de la D.C.O de la coloration et de la bande d’absorbance UV à 290nm. La figure 8, qui représente ces pourcentages d’élimination en fonction du pH, montre que le pourcentage de la décoloration atteint 100% pour les pH supérieurs à 4, alors que les pourcentages maximaux d’élimination de la bande d’absorbance UV à 290nm sont observés pour des pH allant de 7 à 8 et la valeur moyenne est de 47.64%. 100 80 60 décoloration 40 20 % de décoloration 120 %d'élimination de la DCO et de la bande d'abs. à 290nm 70 60 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 pH % d'élimination de la bande d'absorbance à 290nm % d'élimination de la DCO %de décoloration Figure 8 : Pourcentages de décoloration et d'élimination de la DCO et de la bande d’absorbance UV (à λ max= 290 nm) en fonction du pH. En ce qui concerne les pourcentages d’élimination de la DCO, on remarque d’après cette même figure que les valeurs les plus élevées sont enregistrées pour les pH compris entre 6 et 9 et la valeur maximale de ces pourcentages est marquée à pH= 7 en éliminant 50% de la quantité initiale. Il en résulte, d’après cette étude préliminaire, qu’à pH compris entre 6 et 8 la décoloration est totale et la réduction de la DCO et maximale. Le pH du rejet de textile est proche de 7, ce qui présente un pH idéal pour le traitement. 3.2.2 Cinétique de traitement électrochimique La détermination du temps de traitement électrochimique est nécessaire afin de savoir les conditions expérimentales optimales pour la décoloration de l'effluent de textile. Pour faire cette étude cinétique nous avons traité les échantillons à pH neutres (pH de prélèvement) avec un courant imposé de 0.1A. 105 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 Les figures 9 et 10 représentent respectivement l’évolution de la D.C.O et les absorbances UV du colorant et de la bande à 290nm en fonction du temps de traitement. La figure 9 montre qu’on a une forte diminution de la D.C.O qui atteint presque la moitié après juste une minute et qui devient stable après 6 minutes de traitement avec une concentration finale de 350mg/l; c’est à dire 82% d’élimination de la D.C.O et la norme marocaine relative à une eau usée est respectée. Dans la figure 11, on remarque que l’absorbance UV du colorant s’annule après 4 minutes d’électrolyse et que l’absorbance UV à 290nm devient presque stable elle-même après 4 minutes de traitement. 2500 DCO(mg/l) 2000 1500 1000 500 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 temps(mn) Figure 9 : Variation de la DCO en fonction du temps de traitement électrochimique. 0,8 2 0,6 1,5 0,4 1 0,2 0,5 0 0 0 1 2 3 4 5 abs,uv à 290nm 6 7 8 abs,uv du colorant absorbanceUV du colorant absorbance UV à 290nm 2,5 9 10 temps (mn) % d'élimination Figure 10 : Absorbance UV maximale du colorant et de la bande à λmax=290nm en fonction du temps d’électrolyse. 120 100 80 60 40 20 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 temps (mn) % de la DCO éliminée % de décoloration % d'élimination de l'abs,uv à 290nm Figure 11 : Pourcentages de décoloration et d'élimination de la DCO et de la bande d’absorbance (à λmax=290nm) en fonction du temps d’électrolyse. La figure 11, représentant les pourcentages d’élimination de la D.C.O, la coloration et de l’absorbance UV à 290nm, montre que le pourcentage de décoloration atteint 100% au bout de 4 minutes alors que celui d’élimination de l’absorbance UV à 290nm ne dépasse pas 52% après la dite durée de traitement et qui devient presque stable. La valeur maximale de ce pourcentage est enregistrée pour un temps d’électrolyse de 6 minutes, après laquelle le 106 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 pourcentage est diminué à cause de la formation d’autres molécules organiques qui absorbent à 290nm. En ce qui concerne le pourcentage d’élimination de la D.C.O( fig. 11), la courbe montre que ce pourcentage devient plus stable après 6 minutes de traitement électrochimique et atteint 82% cela représente une bonne élimination de la D.C.O, d’où la faisabilité de notre méthode de traitement pour l’élimination des molécules non biodégradables ainsi que la décoloration totale des effluents. masse (g) 0,06 0,04 0,02 0 1 2 3 4 5 6 7 8 temps (mn) 9 10 Figure 12 : Masse du filtrat en fonction du temps de traitement électrochimique. électrochimique, nécessite l’optimisation de la densité du courant à imposer lors de l’électrolyse afin de minimiser les pertes énergétiques. Une étude a été effectuée (pH=6,87) pendant un temps d’électrolyse de 5 minutes. La figure 13 qui représente le pH final en fonction du courant imposé, montre qu’on a deux paliés dans la courbe pH=f(I) : * pour I≤0.09A, la variation du pH final par rapport au pH initial est très faible; * pour I≥0.1A, la variation du pH final par rapport au pH initial est plus importante. D’après la figure 12, on observe que l’élimination de la DCO, après électrolyse, se fait par la formation des boues. On note également qu’on a une masse qui continue à augmenter au delà de 6 minutes. Ceci peut être dû à l’élimination des ions Fe3+ solubles provenant de l’oxydation de l’acier et qui permettent d’assurer le phénomène de coagulation et par conséquent la formation des boues [7]. 3.3 Influence du courant imposé L’étude de décoloration par la méthode 9 pH final 8,5 8 7,5 7 6,5 6 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 0,16 I(A) Figure 13 : Variation du pH après le traitement électrochimique en fonction du courant imposé. être expliquée par l’augmentation des ions OH- qui sont produits par électrolyse de l’eau avec dégagement de l’hydrogène sur la cathode selon la réaction suivante : 2H2O + 2e2OH- + H2 Les figures 13 et 14 nous montrent que pour les courants ( I≥0.1A), la décoloration est totale. Ainsi, l’abattement de la matière organique en terme de la D.C.O est très importante. Cependant, l’augmentation du pH après le traitement électrochimique (pour I≥0.1A), peut 107 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 fortement du courant imposé pendant l’électrolyse (fig.14). Cette figure présente trois parties : La variation de l’absorbance UV maximale des deux bandes d’absorption à λmax=290nm et à λmax=660nm (caractéristique du colorant), dépend Abs.UV max 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 0,16 abs. UV max à 290nm abs. UV max. Du colorant I (A) Figure 14 : l'absorption UV maximale à 290nm et à 660nm en fonction du courant imposé. * pour 0.05A≤ I ≤0.1A, l’élimination de ses deux bandes est très importante; * pour I>0.1A, la décoloration est totale et l’élimination de la bande d’absorption à λmax=290nm est maximale. * pour 0< I ≤0.04A, l’élimination du colorant et de la bande d’absorption UV à λmax=290nm est très faible car on n’atteint pas encore le potentiel d’oxydation du fer en ions Fe3+; DCO mgO2/l 3000 2000 1000 0 0 0,04 0,08 0,12 I (A) 0,16 Figure 15 : Variation de la DCO en fonction du courant imposé. La figure 15, qui représente la variation de la D.C.O en fonction du courant imposé, montre aussi que pour un courant I<0.05A, l’élimination de la matière organique est très faible. Au delà de ce point (I=0.05A), la vitesse d’élimination devient plus grande et elle atteint les grandes valeurs quand on impose des courants supérieurs à 0,1A. La représentation de ces résultats sous forme des pourcentages d’élimination est illustrée dans la figure 16. Il est clair que la décoloration du rejet liquide de textile atteint 100% pour les courants d’électrolyse ou I≥0.1A. Cependant, elle reste très faible pour des courants I≤0.04A. De même la variation de pourcentage d’élimination de l’absorption à 290nm devient presque stable pour les courants I≥0,5A et elle atteint les grandes valeurs au delà de I=0.1A. En ce qui concerne la D.C.O, la figure 16 montre que l’abattement de la matière organique qui existe dans l’eau usée de textile, devient de plus en plus important en augmentant le courant imposé. Cet abattement dépasse 80% pour des courants d’électrolyse ou I>0.1A. On note aussi d’après cette figure que les pourcentages d’élimination au sein des trois termes (coloration, absorption à 290nm et de la matière organique) sont très faibles pour des courants I≤0,04A. L’étude de l’influence de la variation du courant imposé durant l’électrolyse des eaux usées de textile, nous a permis d’optimiser ce facteur à 0.1A pour un temps d’électrolyse de 5 minutes et à pH qui tend vers la neutralité. 108 A. Jarmany et al, Phys. Chem. News 6 (2002) 101-109 % d'élimination 120 100 80 60 40 20 0 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 0,16 %d'élimination de la DCO I (A) % de décoloraration %d'élimination de l'absorption à 290nm Figure 16 : Pourcentages d'élimination de la DCO, de l'absorption à 290nm et de la coloration. 4. Conclusion Colloque international « Gestion des Rejets Industriels pour un Développement Durable ». Fac. Sc. d’El Jadida-Maroc. [2] J. Perowski, L. Staislaw, Ozone Sci. Engi., 18 (1996). 73-85. [3] H. Lin Shengh, Y. Lin Wen, Environ. Teach, 15 (1994) 299-311. [4] J. Carriere, J. Peter Jones, D. B. Arhur, Ozone Sci. Engin., 15 (1993) 189-900. [5] S. Jermouni, Mémoire de CEA (sciences de l’eau) Fac. sci. de Marrakech, Université Cadi Ayyad (1991). [6] J. Fatimi, DEA Sciences de l’eau. Université de Poitiers, France (1987). [7] M. El Krati, Thèse de doctorat d’Etat (Chimie), Fac. Sci. El Jadida, Univ. Chouaïb Doukkali (2000). [8] Ph. Sutarik, M. Hendou, TSM Etude, N° 3 (1997). [9] R. Vivian, Ozwater Conference, Darling Harbour, Sydney (2000). [10] L. Szpyrkowicz, Wat.Res., 35 (9) (2001) 2129-2139. [11] H. L. Cheng, L. Chim, Wat. Res., 27 ( 12) (1993) 1743 –1748. La caractérisation de l’effluent provenant d’une société industrielle de textile montre que ces rejets sont très colorés en bleu et contiennent des teneurs très élevées en matière organique difficilement biodégradables et en matière en suspension et en sels. Le traitement de ces effluents est donc nécessaire avant de les rejeter au milieu récepteur (la mer). Dans cette étude, le traitement des eaux usées est réalisé par voie électrochimique. Il en ressort qu’il y a trois facteurs (le pH initial, le temps d’électrolyse et le courant imposé) qui influencent la décoloration et le pourcentage d’élimination de la matière organique. Les valeurs optimales de pH, du temps d’électrolyse et du courant imposé sont évaluées respectivement à 7 unités de pH, 6 minutes de traitement et 0.1A. Dans les conditions de nos expériences nous avons obtenu une décoloration totale du rejet de textile et une réduction très importante de la matière organique qui dépasse 80%. Références [1] T. Jaoher, M. Oubalkace, M. Makhoh, (1997). 109