Utilisation du dichlorométhane pour le
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Utilisation du dichlorométhane pour le
Prévention des risques professionnels lors de l’utilisation de décapants à base de dichlorométhane dans l’activité du ravalement de façade Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Sommaire Informations générales • les différents domaines d’application du DCM • la production de DCM en Europe Le dichlorométhane et les décapants pour peinture les principaux pays utilisateurs les domaines d’application: un exemple de formulation les risques engendrés par l’utilisation du dichlorométhane les niveaux d’exposition des salariés les solutions alternatives développées la réglementation Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane Synonyme: Chlorure de méthylène (DCM) Formule chimique: CH2Cl2 Odeur légèrement éthérée Très volatil ( Teb=40°C, pression de vapeur: 0,46 atm 20°C) Etiquetage Xn : Nocif Phrase de risque: R40: Effet cancérogène suspecté VME = 180 mg/m3 – VLE = 350 mg/m3 Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane, un solvant utilisé dans de nombreux domaines… Industrie pharmaceutique (solvant d’extraction, intermédiaire de synthèse) Aérosols (diminuer l’inflammabilité des mélanges hydrocarbures utilisés) Adhésif (remplacement du 1,1,1-trichloroéthane) Décapant pour peinture Autres domaines (procédés alimentaires, solvant de nettoyage…) Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Pourquoi le dichlorométhane connaît-il un tel succès? Propriétés physico-chimiques Miscible dans de nombreux solvants: acétone, alcool éthylique, éther éthylique Stable Volatil Faiblement inflammable (dans les conditions courantes d’utilisation) Bon dissolvant des graisses et des résines Coût peu élevé Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France La production de dichlorométhane en Europe* 244 000 tonnes de DCM produites en Europe (2005) 132 000 tonnes de DCM vendues en Europe* (2005) 6 principaux fournisseurs en Europe dont 1 en France * Europe 25 + Norvège, Turquie , Suisse Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane et les décapants pour peinture On estime à environ 24.000 tonnes la quantité de dichlorométhane utilisée dans les décapants pour peinture en Europe (11.000 tonnes recyclées) Année Quantité DCM produite pour les décapants pour peinture en tonnes 1995 ≈ 20 000 2001 ≈ 18 500 2002 ≈ 18 000 2003 ≈ 19 000 2004 ≈ 15 000 2005 ≈ 13 000 Impact Assessment of Potential Retrictions on the Marketing and Use of dichlorométhane in Paint Strippers - Final Report RPA 2007 Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Les principaux pays utilisateurs de décapants à base de dichlorométhane Ventes de DCM pour les décapants de peinture en 2005 12% 10% 12% 20% 26% 20% UK/ Irlande France Belgique Allemagne Espagne Italie Impact Assessment of Potential Retrictions on the Marketing and Use of dichlorométhane in Paint Strippers – Final Report RPA 2007 Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Les domaines d’applications des décapants pour peinture à base de dichlorométhane Permettent d’éliminer les revêtements sur les murs intérieurs et extérieurs des bâtiments les graffitis les peintures des cadres des portes et fenêtres Peuvent être utilisés sur différents substrats pierre, bois, métal, plâtre… Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane: un des principaux constituants des produits de décapage pour façades Exemple de formulation dichlorométhane 50 à 95% solvant (méthanol,toluène) 6 à 20% co-solvant (hydrocarbures) retardateur d’évaporation 0,5 à 1% tensioactifs anioniques activateurs (acides, bases) 1 à 15% épaississants additifs Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Les décapants à base de dichlorométhane Exemples de décapant pour peintures Decap 10 HP D.P.E Decap 300 SL D.P.E Decap’ Eclair Grafitix Decap gel bleu Océan Scalpex BAT 78 G9 Scalp Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Les risques engendrés par l’utilisation du dichlorométhane Dermite irritative, eczéma, brûlure Irritations des voies respiratoires et ORL Somnolence, fatigue, vertiges, nausées Atteinte du système nerveux central Manifestation d’intoxication oxycarbonée Cancérogène catégorie 3 (UE) Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Exemples d’accidents liés à l’utilisation de décapants à base de dichlorométhane (Archives des Maladies Professionnelles et de l’Environnement 2008;69) Les vapeurs du dichlorométhane sont plus denses que celles de l’air Exemple 1: deux salariés équipés de masque à cartouche filtrante victimes de malaises nécessitant l’intervention des pompiers lors du décapage de la peinture d’une cour de 4 m2 encastrée entre deux immeubles. Exemple 2: deux salariés non équipés de protection respiratoire victimes de malaises lors du décapage d’un puits de lumière de haut en bas. Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Étude Régionale Décapage de Façade (2009 – 2012) Objectifs Évaluer le niveau d’exposition des salariés au dichlorométhane lors du décapage des façades Mener des actions avec les fabricants et les fournisseurs sur la substitution du dichlorométhane Travailler avec des entreprises volontaires afin de réaliser des essais de produits de substitution sur chantiers Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Évaluation du niveau d’exposition des salariés sur un chantier de ravalement Deux salariés réalisent en parallèle le décapage des sols des balcons du 1er et 2ième étage d’un bâtiment Application du gel au rouleau en une ou deux couches suivant l’épaisseur de la couche de peinture à décaper Laisse agir pendant 30 minutes jusqu’au ramollissement du revêtement à décaper Grattage au couteau Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Décapage des peintures des sols de balcons Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Décapant utilisé sur le chantier Decap Gel Bleu Océan 50 – 100 % de dichlorométhane 2,5 – 10 % de tétrachloroéthylène 2,5 – 10 % de méthanol Classé nocif et étiqueté R 40: effet cancérogène suspecté – preuves insuffisantes R 43: peut entraîner une sensibilisation par contact avec la peau R36/38: irritant pour les yeux et la peau Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Moyens de prévention mis à disposition des salariés Masque complet équipé d’une cartouche AXP3 Gants en PVC Combinaisons jetables Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Moyens mis en œuvre pour évaluer les niveaux d’exposition Prélèvements atmosphériques au niveau des voies respiratoires des deux salariés • dichlorométhane • tétrachloroéthylène Analyse par chromatographie en phase gazeuse avec détection par ionisation de flamme Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Résultats AGENTS CHIMIQUES Dichlorométhane Tétrachloroéthylène Tableaux des Maladies Professionnelles 12, 84 12, 84 Fiches toxicologiques INRS 34 29 Valeurs de référence (mg/m3) 180 335 Identification du prélèvement Salarié n°1 Salarié n°2 Porté pendant l’application à la brosse du décapant Décap gel bleu océan sur les sols du 1er et 2ième étage et pendant le grattage des résidus Ref. Heure début Durée en min mg/m3 mg/m3 01 09:08 140 - 12,1 02 09:08 140 752 - 03 09:08 140 - 7,5 04 09:08 140 519 Les concentrations supérieures à la valeur limite d'exposition professionnelle 8 heures (VME) sont soulignées Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Évaluation du niveau d’exposition des salariés sur un chantier de ravalement (prélèvements courte durée) Décapage des balcons du 1er et 2ième étage d’un bâtiment à usage collectif Décapant utilisé:Scalpex BAT 78 69 Scalp 12 prélèvements individuels réalisés de courte durée afin d’identifier les situations de travail les plus exposantes (VLCT = 350 mg/m3) Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Résultats - Application du décapant N° fiche toxicologique INRS 34 N ° tableau des maladies professionnelles 12, 84 Valeur de référence VLECT (15 min) 350 mg/m3 Prélèvement Au niveau des voies respiratoires Temps (min) dichlorométhane mg/m³ Salarié N°1 Porté pendant l'application à la brosse du produit sur les murs du balcon du deuxième étage. Position à genoux. 01 14 4308 Salarié N°1 A la suite 01. Position debout. 02 17 3624 Salarié N°1 Porté pendant l'application à la brosse du produit sur les murs du balcon du 2ème étage. Position à genoux. 03 14 4123 Salarié N°1 A la suite de 03. Position debout. 04 17 3276 Salarié N°2 Porté pendant l'application à la brosse du produit sur les murs du balcon du deuxième étage. Position à genoux. 05 13 3045 Salarié N°2 A la suite de 05. Position debout. 06 18 1970 Salarié N°2 Porté pendant l'application à la brosse du produit sur les murs du balcon du deuxième étage. Position à genoux. 07 13 2998 Salarié N°2 – Prévention ACatherine la suiteHédouin-Langlet de 07. Position debout.des risques professionnels liés 08 18 2196 à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Résultats – Grattage du décapant N° fiche toxicologique 34 N ° tableau des maladies professionnelles 12, 84 Valeur de référence= VLECT (15 min) 350 mg/m3 Identification du prélèvement Ref. Durée en mn Au niveau des voies respiratoires Dichlorométhane mg/m³ Salarié N°1 Porté pendant l'enlèvement à la spatule des peintures du premier balcon. 09 15 2145 Salarié N°1 Idem 09. 10 15 2539 Salarié N°2 Porté pendant l'enlèvement à la spatule des peintures du premier balcon. 11 15 1975 Salarié N°2 Idem 11. 12 15 1663 Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Conclusion Exposition élevée des salariés au dichlorométhane (exposition 3 à 4 fois supérieure à la VME, 5 à 12 fois supérieure à la VLCT) En cours poursuite des mesures d’exposition sur différents types de chantiers de ravalement afin d’évaluer l’influence sur l’exposition des salariés • des conditions d’application (confinement du chantier, méthodes de travail…) • de la composition du décapant (concentration en dichlorométhane, retardateur d’évaporation…) Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Exposition des peintres en fonction des produits utilisés Type de peinture ou de produit Indice d’exposition des peintres (moyenne) Peinture à l’eau 0,03 Peinture à l’eau (ext) 0,02 Travaux divers, enduit ponçage 0,05 Peinture et vernis glycérophtalique 0,20 Lasures 0,61 Peinture en émulsion 0,50 Peinture à base de white-spirit (ext) 0,40 Peinture primaire 0,37 Peinture polyuréthanne mono-composant 0,47 Peinture époxydique bi-composants 0,41 Décapant (ext) à base de DCM 1,39 Colle néoprène 0,13 Vitrificateur 2,88 Hygiène et sécurité du travail – Cahiers de notes documentaires- 1er trimestre 2006-202 Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France La suppression de l’exposition des salariés repose sur la substitution du dichlorométhane dans les formulations Paramètres à prendre en compte innocuité du produit vis-à-vis • des salariés • de l’environnement • des matériaux stabilité, ininflammabilité efficacité du nettoyage coûts directs et indirects (consommation, rejet ou retraitement) Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Des procédés alternatifs peuvent être également utilisés décapage thermique décapage mécanique (gommage, ponçage) laser nettoyage par cryogénie nécessaire de réaliser au préalable une évaluation des risques Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Les formulations alternatives développées Les formulations alternatives développées contiennent généralement des agents chimiques de type: n-méthyl-2-pyrrolidone dibasic esters (diméthyl adipate, diméthyl succinate, diméthyl glutarate) alcool benzylique diméthyl sulfoxide 1-3 dioxolane hydrocarbures soude Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Exemples de solvants utilisés en tant que produits de substitution du dichlorométhane Référence du produit Propriétés physico-chimiques Danger pour la santé Danger pour l’environnement Absorbée par voie transcutanée Irritant cutané et oculaire Classé toxique pour la reproduction catégorie 2 (31 ème adaptation) Peu de données Irritant Peut entraîner des propriétés sensibilisantes Dégradable, peu toxique pour les organismes aquatiques DBE (dibasic esters) Irritant pour les yeux ou la peau Dégradable, peu toxique pour les organismes aquatiques Dimethyl sulfoxide Absorbé rapidement par voie transcutanée Irritant cutané N-méthyl-2-pyrrolidone Alcool benzylique 1-3 dioxolane Inflammable Inflammable Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Dégradable, peu toxique pour les organismes aquatiques Ile- de -France Des exemples de produits de substitution Scalpex Aqua 15 - Scalp 2- phenyl-éthanol (5%<C≤10%) R36/38-22 Feltor Aquagel- Licef préparation à base de solvants organiques – non étiquetée BFA façade gélifié - Rutolan gamma butyrolactone (10%<C<20%) carbonate de propylène (5%<C<10%) R36 Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Les formulations alternatives sont encore encore peu présentes sur les chantiers… l’exposition des salariés au dichlorométhane n’est pas prise en compte dans le choix des techniques de décapage action plus lente des solutions alternatives (nécessite de revoir l’organisation du chantier) coût plus élevé des formulations alternatives Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane: réglementation Le dichlorométhane est interdit en Suède, au Danemark et en Autriche depuis 1992 Proposition du parlement Européen et du Conseil 14 Janvier 2009 • a décidé d’interdire l’usage professionnel de décapants de peinture à base de dichlorométhane mais les États membres pourront décider d’autoriser l’utilisation par des professionnels ayant reçu une formation adaptée et disposant d’une licence • renforce la protection des travailleurs lors de l’utilisation industrielle de ces décapants Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane: réglementation Les décapants contenant du dichlorométhane à une C≥ 0,1% en masse ne devront plus: être mis sur le marché pour la première fois 18 mois après l’entrée en vigueur de cette décision être utilisés par les professionnels 36 mois après l’entrée en vigueur de cette décision Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane: réglementation Avis du Comité économique et social européen 31 Mars 2009 apporter des modifications à l’emballage et à l’étiquetage des décapants de peinture à base de DCM limiter les ventes à 1 litre par achat pour les utilisateurs occasionnels mise en place de système de distributions plus sûrs développer pour l’ensemble de l’Union Européenne une série de VLEP normalisées assurer la promotion des conseils de sécurité et des équipements de protection Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Les différentes valeurs d’exposition professionnelle Pays VME mg/m3 Norvège 50 Suède 120 Danemark 122 France 180 Autriche 175 Irelande 174 Belgique, Espagne 177 Italie 180 Finlande, Pays Bas, Royaume-Uni 350 Allemagne (-> 2005) 350 Suisse 360 Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane: réglementation Décision n°455/2009/CE adoptée conjointement par le parlement européen et le conseil: 6 Mai 2009 Les décapants contenant du dichlorométhane à une C≥ 0,1% en masse ne doivent pas: être mis sur le marché pour la première fois après le 6 Décembre 2010 en vue de la vente au grand public ou aux professionnels être mis sur le marché après le 6 Décembre 2011 en vue de la vente au grand public ou aux professionnels être utilisés par les professionnels après le 6 Juin 2012 (activité professionnelle en dehors d’une installation industrielle) Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane: réglementation Décision n°455/2009/CE adoptée conjointement par le parlement européen et le conseil: 6 Mai 2009 les États membres pourront décider d’autoriser l’utilisation de décapants de peinture contenant du DCM par des professionnels ayant reçu une formation adaptée et disposant d’une licence Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Exemples d’actions réalisées chez nos voisins Européens Allemagne - une liste de décapants alternatifs est proposée sur le site www.gisbau.de - création d’un groupe de travail regroupant des représentants des peintres, des fabricants de décapant, des producteurs de DCM et des solvants alternatifs réalisation de tests afin d’évaluer l’efficacité des décapants alternatifs Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Merci pour votre attention Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Exemples de points de vue de syndicats chez nos voisins Européens Danish Paintmarkers’Association - la substitution du dichlorométhane est une question de principe de précaution. - les solutions alternatives fonctionnent Fachverband der Chemischen Industrie Ôsterreichs - la substitution est dictée par la volonté de réduire la déplétion de la coucher d’ozone en régulant les émissions de VOC. - se heurtent à des difficultés au vu de l’importation illégale de décapants à base de DCM - considèrent que les solutions alternatives sont moins efficaces Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France Le dichlorométhane: les mesures de prévention En cas impossibilité technique Isoler la zone d’application Limiter le nombre de personnes exposées Port des EPI systématique - combinaison intégrale résistant aux solvants - masque respiratoire autonome - gants en caoutchouc fluoré - lunettes Appliquer à la brosse ou au pinceau (proscrire la pulvérisation) Former et informer les salariés Catherine Hédouin-Langlet – Prévention des risques professionnels liés à l’activité de ravalement de façade Ile- de -France