Réduction des émissions de styrène dans les ateliers de la
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Réduction des émissions de styrène dans les ateliers de la
CARMA : Centre d’Animation Régional en Matériaux Avancés Action Ré duction des émissions de styrè styrène dans les ateliers de la filiè filiè re composite Le styrè styrène : gé néralit ralité és et point sur la ré réglementation Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action Plan de la présentation 1. Introduction – Le styrè styrène : pourquoi ? 2. Classification 3. Consé Consé quences sur la santé santé 4. Ré Réglementation 5. Les émissions de styrè styrè ne – Origine des émissions de styrè styrè ne – Param Paramè ètres influenç influençant les émissions 6. Solutions – Action sur les produits utilisé utilis és – Action sur les technologies de mise en œuvre – Action sur le personnel 7. Ré Références Fournisseurs Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action 1. Introduction Ø Principales caracté caractéristiques Formule brute Masse molaire Pression de vapeur à 20°C T ébullition (Patm) C 8H 8 104,14 g.mol-1 6 mBar 145,2 °C Ø Rôle du styrè styrè ne dans les ré ré sines polyester – – Monomère ré Monomè r éactif Le styrè styrène a une double fonction : Diminution de la viscosité viscosité (solvant (solvant)) Agent de ré r éticulation Ø Le styrè styr ène reste la meilleure solution technico-é technico- économique pour les ré r ésines polyester Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites 2. Classification R10 - Inflammable R20 - Nocif par inhalation R36-38 - Irritant pour les yeux et la peau S23 - Ne pas respirer les vapeurs Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action Action 3. Consé Consé quences sur la santé santé Ø Effets né néfastes sur la santé santé : Toxicité aiguë : – Atteinte du système nerveux : vertiges, troubles de la coordination, asthénie (C # 1000 ppm) – Irritation des muqueuses oculaires et respiratoires (C# 500 ppm) – Lésions superficielles par projection sur la peau Toxicité chronique : – Action dépressive sur le système nerveux central et périphérique (C# 50 ppm) – Désordres digestifs – Action irritante sur les voies respiratoires et les muqueuses oculaires – Dermatoses puis gerçures et crevasses – Cancérigène potentiel Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action 4. Ré Ré glementation Ø En France Valeur moyenne limite d’exposition (VME) – 50 ppm et temps travail < 8 h Valeur limite d’exposition (VLE) – 100 ppm et temps de travail < 15 mn au maximum 4 fois par jour (avec 1 h au moins entre chaque manipulation) Ø En Europe Pays Autriche Belgique Finlande Allemagne Suède Espagne VME 8 h (ppm) 50 50 20 20 20 50 Harmonisation dès 2005 : < 30 ppm Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action 5. Les émissions de styrè styrè ne Ø Principales technologies concerné concernées : « moule ouvert » Moulage au contact Projection simultané simultanée Contact : 90 % des entreprises du Var (sur 53 entreprises enquê enquê tées) Projection simultané simultanée : 15 % des entreprises du Var Origine des émissions de styrè styr è ne – Impr Impré égnation : Emissions dynamiques – Polym Polymé érisation : Emissions statiques Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action 5. Les émissions de styrè styrè ne Ø Facteurs influenç influen çant les é missions Emissions Dynamiques Ø Teneur en styrène Température ambiante Température produit Circulation air/pièce Technique pulvérisation Savoir-faire Emission de styrène en projection simultanée PULVERISATION 100 75 ppm Ø Ø Ø Ø Ø 55 % 125 50 30 % 15 % ROULAGE POLYMERISATION 25 0 Emissions statiques Ø Teneur en styrène Ø Ø quelques mn Traitement des résines en faible émission Stœchiométrie des mélanges r éactifs Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites dizaine de mn heures Action 6. Solutions Ø Action sur les technologies de mise en œuvre Passage aux technologies dites « moule fermé », utilisation de buses adaptées… Mélange interne RTM 5 % des entreprises varoises Buse à effet convergent Infusion Ø Action sur le personnel Organisation atelier, savoir-faire, réduction des pertes, etc. Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action 6. Solutions Ø Action sur les produits utilisés Résines FTS (Faible Teneur en Styrène) Styrène < 35 % Résines LSE (Low Styrène Emission) Utilisation d’additif type paraffine % réduction d'émission Réduction des émissions des résines traitées LSE 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Résines au DCPD Résines "orthophtaliques" 30 40 teneur en styrène (% masse) Testé Test ées par 12 % des entreprises (83) Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites 50 Action 6. Solutions ØAction sur les produits utilisé utilis és Gel-coat LSE Gel-coat classique Résines photoréticulables Réticulation initiée par UV Formation d’une couche surfacique Diminue la fréquence nettoyage Les solvants Substitution à l’acétone (ex : Garoster Garoster)) Gel-coat LSE Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action 7. Références Fournisseurs Ø Quelques ré ré férences de ré résines Fournisseur CRAY VALLEY DSM Composites SCOTT BADER REICHHOLD ASHLAND Produit Classe Référence Applications Mise en œuvre Enydyne FTS D 05-311 A béton, pièces industrielles Projection Simultanée, Contact Enydyne FTS C 40-8161 CT sanitaires, pièces industrielles Projection Simultanée, Contact, Injection, Coulée Norsodyne FES S 21150 TAWE pièces industrielles Projection Simultanée, Contact Norsodyne FES S 21150 TAE pièces industrielles Projection Simultanée, Contact Atlac E-Nova FTS MA 6325 construction navale Projection Simultanée, Contact Synolite FTS 8388-L-7 construction navale Projection Simultanée, Contact Synolite FTS 8388-P-2 construction navale Projection Simultanée, Contact Synolite FTS 8388-P-4 construction navale Synolite FTS/FES 5530-X-2 Crystic FES 2-446PA Crystic FES 2-420PA construction navale Projection Simultanée, Contact Crystic Envirotec FES LS-451PA construction navale Projection Simultanée, Contact Polylite FES 440-M850 Projection Simultanée, Contact Polylite Polylite Polylite Aropol Aropol Aropol Aropol Aropol FES FTS FTS FTS/FES FES FES FTS FTS/FES 505-M800 505-800 506-800 M-900-TB M-530-TB M-105-TB FS7433-BV FS7233-30 Projection Simultanée, Contact Projection Simultanée, Contact Projection Simultanée, Contact Projection Simultanée, Contact Contact Projection Simultanée, Contact Projection Simultanée, Contact Projection Simultanée, Contact Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Projection Simultanée, Contact Projection Simultanée, Contact pièces industrielles réservoirs, silos, tubes pièces industrielles, industrie navale industrie navale, automobile industrie navale, automobile Action 7. Références Fournisseurs Ø Quelques ré ré férences de ré résines – les caracté caractéristiques Fournisseur CRAY VALLEY DSM Composites SCOTT BADER REICHHOLD ASHLAND Produit Enydyne Enydyne Norsodyne Norsodyne Atlac E-Nova Synolite Synolite Synolite Synolite Crystic Crystic Crystic Envirotec Polylite Polylite Polylite Polylite Aropol Aropol Aropol Aropol Aropol Classe FTS FTS FES FES FTS FTS FTS FTS FTS/FES FES FES FES FES FES FTS FTS FTS/FES FES FES FTS FTS/FES Référence D 05-311 A C 40-8161 CT S 21150 TAWE S 21150 TAE MA 6325 8388-L-7 8388-P-2 8388-P-4 5530-X-2 2-446PA 2-420PA LS-451PA 440-M850 505-M800 505-800 506-800 M-900-TB M-530-TB M-105-TB FS7433-BV FS7233-30 Viscosité (mPa.s) 280 (1) 700 (1) 500 (1) 600 (1) 250-350 (2) 200-230 (2) 200-230 (2) 195-235 (2) 290-340 (2) 400 (3) 420 (3) 400-600 (3) 1100-1300 (4) 1100-1300 (4) 1100-1300 (4) 1100-1300 (4) 1200 (6) 1200 (6) 1200 (6) 450-500 (7) 400 (7) Traction σσr (MPa) E (GPa) 58 T gel (min) 6 10 14 23 25-31 18-22 32-36 18-22 17,5-21,5 25 65 18-22 35-45 35-45 35-45 35-45 38 35 40 22 30-40 50 50 70 66 70 70 60 50 44 46 50 50 50 50 50 65 55 150-170 60 4 3,5 3,7 3,7 3,2 3,8 3,7 2,7 4,6 3,6 3,6 3,1 3,4 4,1 3,6 8,5 Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Action 7. Références Fournisseurs Ø Quelques ré ré férences de gels-coats Fournisseur Produit Référence Applications Mise en œuvre Enguard Li GCMB 270 pièces industrielles, mobilier urbain, carrosserie P, R Maxguard NP GCMB 275 construction navale, sanitaires, b âtiment, pièces industrielles P, R Neogel ECO ECO 9373-X-0001 construction navale P, R Crystic envirotec LS-96PA Crystic envirotec LS-98PA construction navale, stockage eau potable P Norpol Extreme XTG construction navale P, R ASHLAND DSM Composites P SCOTT BADER REICHHOLD Ø Les caracté caracté ristiques Fournisseur Produit Enguard Li Maxguard NP Neogel ECO DSM Composites Crystic envirotec SCOTT BADER Crystic envirotec REICHHOLD Norpol ASHLAND Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites Référence GCMB 270 GCMB 275 ECO 9373-X-0001 LS-96PA LS-98PA Extreme XTG Viscosité (mPa.s) 2000 (5) 2000 (5) 5000 (2) 10000-18000 (8) T gel (min) σ σr (MPa) E (GPa) 12 5 7 12 83 59 68 55 3,5 5 4 2,7 Action Ø Conclusions et perspectives Faire mieux connaî connaître ces ré r ésines Tests comparatifs : Mise en œuvre, temps de gel, caracté caractéristiques mé mécaniques, compatibilité compatibilité avec les renforts, avec les technologies de mise en œuvre Tenue en vieillissement : en fatigue, en tempé température, tenue à ll’’hydrolyse Pour les pré préconiser Réduction des émissions de styrène dans les ateliers composites