LES TECHNIQUES DE TRAITEMENT DES EAUX CHARGEES EN
Transcription
LES TECHNIQUES DE TRAITEMENT DES EAUX CHARGEES EN
Synthèse As F Pb BLARD ECOLE NATIONALE DU GENIE RURAL DES EAUX ET DES FORETS ENGREF Mi ni st èr edel ’ Agr i cul t ur e et de la Pêche SYNTHESE TECHNIQUE LES TECHNIQUES DE TRAITEMENT DES EAUX CHARGEES EN ARSENIC, FLUOR ET PLOMB BLARD Sébastien E-mail: [email protected] Décembre 2005 ENGREF Centre de Montpellier B. P. 44494– 34093 MONTPELLIER CEDEX 5 Tél. (33) 4 67 04 71 00 Fax (33) 4 67 04 71 01 Mi ni st èr edel ’ Agr i cul t ur e et de la Pêche Paris Page 1 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD RESUME Ler enf or cementdesnor mesdequal i t édel ’ eaudes t i néeàl aconsommat i onhumai neent r aî nel e dév el oppementdenouv eauxpr océdés .L’ ar seni c ,l ef l uoretpl usr ar ementl epl ombpeuv entêt r e naturellement en concentration supérieure à la norme. Pour chacun de ces trois éléments, les procédés de traitements seront détaillés en insistant sur les avantages, les inconvénients, les coûts et les dimensionnements. Les procédés peuvent être classiques, membranaires, bi ol ogi quesouencor ebaséssurl ’ échangei oni queoul ’ adsor pt i onsél ect i v e.Desex empl esde pi l ot esetd’ usi nesser ontment i onnés. MOTS CLES ARSENIC, FLUOR, PLOMB, EAU POTABLE, TRAITEMENT SUMMARY Local and international guidelines have been reinforced for drinking water quality. Therefore, new mitigation technologies are under development. Arsenic, fluoride and more rarely lead can be found naturally in underground water in levels higher than the new guidelines. For each of these compounds mitigation techniques are presented, focusing on the advantages, disadvantages, costs and capacity. Methods presented can be basic, membranal, biological or based on ion exchange or selective adsorption. Examples of pilots and water treatment plants are provided. KEY WORDS ARSENIC, FLUORIDE, LEAD, DRINKING WATER, MITIGATION SOMMAIRE ORIGINE NATURELLE, EFFETS SUR LA SANTE ET ZONES CONCERNEES ...........................3 oL’ ARSENI C.............................................................................................................................3 o LE FLUOR ..............................................................................................................................4 o LE PLOMB..............................................................................................................................5 TRAI TEMENTSD’ ELI MI NATI ONDEL’ ARSENI C.........................................................................5 o TRAITEMENTS CLASSIQUES ...............................................................................................5 o ADSORPTION SELECTIVE....................................................................................................7 o RETENTION MEMBRANAIRE..............................................................................................10 o PROCEDES BIOLOGIQUES ................................................................................................10 TRAI TEMENTD’ ELI MI NATI ONDUFLUOR................................................................................11 o PRECIPITATION ..................................................................................................................11 o ADSORPTION ......................................................................................................................11 o ECHANGE IONIQUE ............................................................................................................12 o TECHNIQUES MEMBRANAIRES.........................................................................................12 TRAI TEMENTD’ ELI MI NATI ONDUPLOMB...............................................................................13 ELI MI NATI ONCOMBI NEEDEL’ ARSENI C,DUFLUORETDUPLOMB....................................13 o TRAITEMENTS COMPATIBLES ..........................................................................................13 oTABLEAUXDESYNTHESEPOURL’ ARSENI C..................................................................14 o TABLEAU DE SYNTHESE POUR LE FLUOR ......................................................................16 o EXEMPLES ..........................................................................................................................16 REFERENCES ............................................................................................................................17 ANNEXES ...................................................................................................................................21 Page 2 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD INTRODUCTION L’ ar seni c,l ef l uoretl epl ombset r ouv entnat ur el l ementr ar ementcombi nés .Dansl aNi èv r e,l a nappe du Bazois est concernée par une pollution par ces trois éléments. La nappe du Bazois concerne 10 entités administratives, 80 communes et 6 captages regroupés en 3 grands points de prélèvements. Ces points de prélèvements desservent chacun entre 3000 et 5000 abonnés ( Kayser, 2005 ).L’ év ol ut i on desnor mespourcest r oi s él ément s pousse à l ar echer che de t echni ques de t r ai t ement s ut i l i sabl es parde pet i t es st r uc t ur es .Apr ès un t ourd’ hor i z on des origines naturelles possibles de ces contaminants et des zones concernées, les techniques de traitements présentes dans la littérature seront présentées pour chacun des éléments pris séparément puis ensembles. ORIGINE NATURELLE, EFFETS SUR LA SANTE ET ZONES CONCERNEES oL’ ARSENI C Origine des teneurs élevées en arsenic et formes présentes Lapr és enced’ ar seni cdansl eseauxsout er r ai nesestl i éeauxcar ac t ér i st i quesgéol ogi queset géochimiques ( Raihane, 1999 ). L’ ar seni c es t pr ésent dans l es r oches ér upt i v es et mét amor phi ques .I les tensui t er épar t il or sdel ’ al t ér at i ondesr oches( AFSSA, 2004 ). Il est le v i ngt i èmeconst i t uantent er med’ abondancedansl acr oût et er r es t r eetset r ouv esouv entassoci é aux minéraux sulfurés : arsénopyrite (FeAsS), réalgar (As2S2)etl ’ orpinet (As2S3) ( Pedron, 2004 ).L’ ar seni caunef or t eaf f i ni t épourl eshy dr ox y desdef er .Def or t est eneur senar seni c peuv entêt r eassoci éesàl adi ssol ut i ondeshy dr ox y desdef ercont enantdel ’ ar seni c( Welch, et al., 2000 ).90% del ’ ar seni ces tsousf or mei nor gani que( Raihane, 1999 ). Les deux formes principales sont l ’ ar séni at e,As( V)présent sous forme H2AsO4- ou HAsO3 et l ’ ar séni t e,As( I I I ) , présent sous forme H3AsO3.Laf or menonchar géedel ’ ar seni c,As( I I I )es tpl ust ox i queetpl us mobile. Effets sur la santé des teneurs élevées en arsenic et législation Les ef f et s dus à l ’ ar seni c sontnombr eux: lésions de la peau, gangrène, maladies cardiovasculaires ou pulmonaires, hypertension et cancers. De hautes concentrations peuvent pr ov oquer l ’ arsenicose ( MAGC Technologies Limited). La norme française est de 10 microgramme par litre (µg/l) pourl at eneurdansl ’ eaupot abl e( Décret n°2001-1220, 2001 ). Il s ’ agi taus sidel anor mer et enueparl ’ AgenceAmér i cai nedePr ot ect i ondel ’ env i r onnement( US EPA)etl ’ Or gani sat i onMondi al edel aSant é( WHO, 2004 ). La teneur limite en arsenic dans del ’ eaubr ut edest i néeapr èst r ai t ementàl aconsommat i onhumai neestf i xéeà100µg/ l ( Décret n°2001-1220, 2001 ). Entre 10 et 13 µg/l des dérogations sont possibles mais avec une dur éel i mi t éeetdesr es t r i ct i onsd’ ut i l i sat i on( Direction Générale de la Santé, 2005 ). Zones concernées par des teneurs élevées en arsenic En France, les zones concernées par des teneurs élevées en arsenic sont les régions bordant les z onesgéol ogi quesdi t esdesocl e,commel esHaut es Py r énées,l esVos ges ,l ’ Al l i er ,l abor dur e Ouest du Morvan, le Puy de Dôme ( Pedron, 2004 ). Dans ce dernier département, plusieurs concentrations au-delà des normes ont été mesurées : 17 à 20 µg/l au Goulet de Volvic, 50 µg/l à Char bonni èr el esVar enneset20à40µg/ làCunl hat .Dansl esVos ges,l av i l l ed’ Ambacourt a envisagé un pilote de déferrisation biologique pour réduire la concentration existante ( Pedron, 2004 ). En Savoie, plusieurs villes sont touchées généralement en correspondance avec les structures géologiques ( Cadic, 2002 ). Le taux en arsenic atteint 32 µg/l pour le captage de Dienne (commune de Châtillon-en-Bazois dans la Nièvre). Page 3 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD LaFr ancen’ estpasl eseulpay seur opéenconcer né,l aGr andeBr et agne( MAGC Technologies Limited),l ’ I t al i e etl a Gr èce ( Robin, 2005 ) le sont aussi, en particulier dans les zones mont agneuses.En Hongr i e eten Roumani e,des cas d’ arsenicose ont été signalés ( WHO, 2004 ). Au Bangl adesh etdansl ’ ouestdu Bengal e,35 mi l l i ons de per sonnessontex posées à des concentrations supérieures à 50 µg/l, pour des concentrations supérieures à 10 µg/l il faut rajouter 20à25mi l l i onsdeper sonnes .Danscespay s,90% del ’ eaupot abl ev i entdespui t set50% de c espui t ssontcont ami nésparl ’ ar seni c( Raihane, 1999 ). Les pays touchés dans le monde sont l ’ Ar gent i ne,l a Mongol i e,l a Chi ne,l aThaï l ande,l esEt at sUni sdansl ’ ét atcal i f or ni en ( MAGC Technologies Limited). o LE FLUOR Origine de teneurs élevées en fluor et formes présentes Le f l uord’ or i gi ne nat ur el l eprovient de la dissoluti on de cer t ai nes r oches dans l ’ eau.Les par amèt r esi mpor t ant spourl ’ occur r enceduf l uorsontl agéol ogi e,l est empsdecont ac tav ecdes mi nér aux f l uor és ,l a composi t i on chi mi que de l ’ eau sout er r ai ne ou encor el e cl i mat( British Geological Survey et Wateraid, 2002 ).Lef l uorn’ es tpast r èsabondantdansl acr oût et er r es t r e (0.028 % de sa masse) mais se trouve largement distribué. On peut le trouver sous forme de fluorure de calcium, CaF2, dans le fuorspar (ou spathfluor), dans la cryolite ou encore la fluorapatite Ca5[F Cl (PO4)3] (Tierra Tox i c,Donal dO’ Leary 2000). Effets sur la santé de teneurs élevées en fluor et législation Sil a concent r at i on en f l uor ur e dans l ’ eau du r obi netes ti nf ér i eur e à 0. 5 mg/ l ,un appor t nutritionnel complémentaire est nécessaire pour éviter les caries (20000 personnes dans la Nièvre par exemple). Entre 0.5 et 1.5 mg/l, la bonne santé dentaire est favorisée. Entre 1.5 et 4 mg/l, il y a un risque de fluorose dentaire. Entre 4 et 10 mg/l, la fluorose concerne le dents et les os. Au delà de 10 mg/l, un stade avancé (crippling fluorisis) est atteint ( British Geological Survey et Wateraid, 2002 ). L'Organisation Mondiale pour la Santé (WHO) a défini qu'en climat chaud, la concentration optimale du fluor dans les eaux de consommation devait être inférieure à 1 mg/l et à 1,2 mg/l en climat plus frais. La différence est due au fait qu'en climat chaud, respiration et sueur entraînent une plus forte consommation aqueuse. Au delà de 1,5 mg/l, la consommation trop élevée en fluor est telle que son effet protecteur anti-carie est dominé par des effets toxiques, non négligeables, de fluorose dentaire ou osseuse. La norme pour la teneur en fluor des eaux destinées à la consommation humaine est de 1.5 mg/l ( Décret n°2001-1220, 2001, WHO, 2004 ). Entre 1.5 et 2 mg/l des dérogations sont possibles mais avec une durée limitée et des r est r i ct i onsd’ ut i l i sat i on( Direction Générale de la Santé, 2005 ). Zones concernées par des teneurs élevées en fluor At i t r el ocal ,l ’ Angl et er r e,l aFr anceetl ’ I t al i esontconcer néspardesconcent r at i onssupér i eur esà 1. 5mg/ l .Lespay sf ai s antf aceàdescasdef l uor oseenEur opesontl ’ Espagne,l ’ Al l emagneetl a Norvège ( WHO, 2004 ). Aux Etats-Unis on retrouve une pollution plus générale. En Inde, 66 mi l l i ons de per sonnessontex posées dont7 mi l l i ons d’ enf ant s.Le seult r ai t ementc ont r el a fluorose est prophylactique ( MAGC Technologies Limited). Les teneurs les plus fortes sont observées dans les eaux présentant de faibles teneurs en calcium ( AFSSA, 2004, Mazet, 2002 ) c ommedansl ’ es tdel ’ Af r i que,oùdesgr ani t esal cal i ns pauvres en calcium sont présents ( British Geological Survey et Wateraid, 2002 ). Page 4 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD o LE PLOMB La contamination est en général due à la dissolution des canalisations en plomb par une eau c or r osi v e.El l ees tr ar ed’ or i gi nenat ur el l e( Robin, 2005 ) ; par exemple à Monceaux-le-Comte dans la Nièvre, des concentrations naturellement élevées en Plomb ont été relevées (valeur moyenne de 26 µg/l). La norme française est de 25 µg/l depuis le 25/12/2003 etl ’ obj ect i fes tde descendre à 10 µg/l au 26/12/2013. Le seuil est de 50 µg/l pour une eau brute qui va suivre un t r ai t ementnor mald’ eaudesur f aceet10µg/ lpouruneeaunef ai santl ’ obj etqued’ unesi mpl e désinfection. Lepl ombn’ es tpr ésentqu’ enquant i t ét r èsnégl i geabl edansl esr essour ceseneausuper f i ci el l eet souterraine. En effet, le plomb présent dans le milieu naturel est retenu dans les sédiments ou dans les roches. Seules 1,5 % des analyses réalisées au niveau des ressources en eau entre 1999 et 2002 en France ont montré la présence de plomb à des teneurs supérieures ou égales à 10 µg/L (0,4 % pour le seuil de 25 µg/L) ( Direction Générale de la Santé, 2003 ). Pour une cont ami nat i ond’ or i gi nenat ur el l e,aucunedér ogat i onn’ estpossi bl e( Direction Générale de la Santé, 2005 ). TRAI TEMENTSD’ ELI MI NATI ONDEL’ ARSENI C I lyaaumoi nsuneci nquant ai nedet echnol ogi esd’ él i mi nat i ondel ’ ar seni c( Clayton, 2005 ). La circulaire du 28 Mars 2000 présente les différents traitements autorisés ( Direction Générale de la Santé, 2000 ). A cette liste, il faut ajouter à ce jour le traitement GEH® de Degrémont, ce dernier estagr éémai ssonef f i caci t édépenddupH.Lal i st en’ estpasdéf i ni t i v ecart ousl est r ai t ement sà base d’ ox y hy dr oxy de de f erpour r ai entêt r e aut or i sés ( Robin, 2005 ). Plusieurs thèses ou synthèses reprennent les différents traitements envisageables pourél i mi nerl ’ ar seni cdeseaux destinées à la consommation humaine ( CIRSEE, 2002, Dictor, et al., 2004, Lenoble, 2003, Simeonova, 2004 ). Lesal t er nat i v esen l ’ absence de t r ai t ementsontl ar echer che de nouv el l esr essour cesou l a dilution par le mélange avec des ressources de meilleure qualité ( US EPA, 2002 ). Plusieurs aspects des procédés ont été étudiés : description, coût, avantages/inconvénients, sous-produits, efficacité et exemples. Les principaux résultats sont résumés dans des tableaux en fin de synthèse. Les procédés ont été classés en 4 grandes catégories : traitements classiques, adsorption sélective ou échange ionique, rétention membranaire et procédés biologiques. L’ oxy dat i onetl ’ ads or pt i onsontpr i v i l égi éspourl esz onesr ur al es( capaci t éi nf ér i eur eà10m3/h) ( Lenoble, 2003 ). Les ions phosphates ont une configuration similaire à celle des ions arsenic et peuvent jouer le rôle de compétiteur ( Meng, et al., 2001 ).Les i ons sul f at es ou car bonat es ontpeu d’ ef f et ( Laperche, et al., 2003 ) o TRAITEMENTS CLASSIQUES Cest r ai t ement speuv entêt r edéj àpr ésent sdansl ’ usi nedet r ai t ement ,pourd’ aut r espr obl èmes de qualité, par exemple les traitements de déferrisation ou de démanganisation. Oxydation L’ oxy dat i onper metdet r ans f or merAs( I I I )enAs( V)moi nssol ubl e.Pl usi eur sox y dant sontét é testés :l eper ox y ded’ hy dr ogène( H2O2) ,l ’ hy pochl or i t edesodi um ( NaOCl) et le permanganate de potassium (KMnO4) ( Meng, et al., 2001 ).D’ aut r esr éact i f speuv entêt r eenv i sagéscommel e chlorure de fer (FeCl3) ou le dioxyde de manganèse (MnO2) ( Lenoble, 2003 ). Le permanganate de potassium et le chlorure de fer se sont avérés être les plus facilement utilisables. Page 5 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD H2O2 NaOCl FeCl3 KMnO4 Stabilité Non Non Oui Oui Risque Non Oui Non Non Augmentation des déchets Non Non Oui Oui Coût fort faible faible faible Réact i f spouv antox y derl ’ ar séni t eAs( I I I )( Lenoble, 2003 ) Leper ox y ded’ hy dr ogènenécessi t eunt r èsf or tex cès .L’ hy pochl or i t edesodi um etl echl or ur ede f ern’ ontpasét ér et enusdansl ecadr edel at hèsedeLenoble car des études complémentaires étaient nécessaires. Le permanganate de potassium est intéressant car en pratique une quantité inférieure à celle prévue par la stoechiométrie est nécessaire. Le dichlore (Cl2) peut aussi être utilisé ( US EPA, 2002 ). Précipitation / Coprécipitation ( Meng, et al., 2001 ) Adoucissement à la chaux Une pr éci pi t at i on di r ect e d’ As( V)estpos si bl e en pr ésence de cal ci um.Les c ondi t i ons sont l ’ ut i l i sat i ondel ac hauxetunpH de10. 5( Dictor, et al., 2004 ). La décarbonatation est efficace pourél i mi nerl ’ ar seni càl asoudeouàl achaux .As( V)copr éci pi t eav ecCaCO3.L’ él i mi nat i onest très efficace en présence de magnésium ( AFSSA, 2004 ), le Baryum jouerait aussi un rôle. Ce procédé nécessite un certain niveau technique et des boues ou « perles » de CaCO3 sont f or mées.Cet t et echni quen’ es tpasi nt ér essant esil ’ eaues tt r èspeumi nér al i s éeetpauv r een c al ci um.C’ es tunchoi xi nt ér essantencasd’ opt i mi sat i ond’ unef i l i èr ed’ adouci ssementex i st ant e. Ut i l i sat i ondesel sdef er( I I I )oud’ al umi ni um ( I I I ) L’ ar seni cr éagi tav ecl ef erf er r i que ( I I I )pourdonnerun ar séni at e de f ercoprécipitable par l ’ hy dr oxy def er r i que.SeulAs( V)es tél i mi néef f i cacement ,i l f autdoncaupr éal abl eox y derAs( I I I ) . Les résultats sont meilleurs en milieu acide, le pH doit être inférieur à 7.5 ( AFSSA, 2004 ). Les s el sdef erdonnentdemei l l eur sr ésul t at squel essel sd’ al umi ni um ( abat t ementde90à98% c ont r e80à85%) .Lesr éact i f sut i l i sabl essontl echl or ur ef er r i que,l ec hl or ur ed’ al umi ni um ( PAC) , l esul f at ef er r i queouencor el esul f at ed’ al umi ni um ( Dictor, et al., 2004 ). La chaux est parfois utilisée pour contrôler le pH. Ce procédé requiert un certain niveau technique et le traitement des bouespr odui t esposepr obl ème.L’ él i mi nat i ondel ’ ar seni cestpr opor t i onnel l eàl aquant i t édef er ajouté. Des concentrations élevées de manganèse ([Mn] > 1500 mg/l) et un pH compris entre 5 et 6 per met t ent d’ augment er l e r endement ( Dictor, et al., 2004 ). La coagulation avec FeCl3 nécessite une concentration en réactifs de 1 à 3 g/m3. Concentration finale As 6 µg/l < 4 µg/l Concentration Fe nécessaire 1 mg/l 2 mg/l Concentration PAC nécessaire 15 mg/l 25 mg/l Ex empl edeconcent r at i onsnécessai r esàl ’ él i mi nat i ondel ’ ar seni c( US EPA, 2002 ) Concentration initiale As 14.3 µg/l Le chlorure ferrique est beaucoup plus efficace à faible concentration. Une combinaison de sels d’ al umi ni um etdef erestpossi bl e,c’ estl ecasparex empl edel ast at i ondet r ai t ementdeBillings ( Billings Water Treatment Plant, Montana USA) avec 2 mg/l chlorure ferrique et du chlorure d’ al umi ni um pourpasserde15µg/ lAsà2µg/ l .I ls’ agi td’ unt r ai t ementcl as si quepourl ’ ar seni c utilisé à Baudricourt dans les Vosges (88), dans une station de traitement OTV créée en 1996 pour 100 m3/h (20h/24h) ( Hydroland, 2005 ).L’ eau br ut e a une concent r at i on en ar seni c c ompr i seent r e50100µg/ let10–15g/ m3 de FeCl3 sont ajoutés après une pré-oxydation au dioxyde de chlore. Les boues récupérées lors du lavage des 2 filtres à sable sont envoyées vers un épaississeur puis déshydratées à l'aide d'un filtre-presse. La production moyenne de boues était de l'ordre de 15 - 20 kg/jour. La concentration finale en arsenic est comprise entre 2 et 4 µg/l. Page 6 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD o ADSORPTION SELECTIVE L’ adsor pt i onsél ec t i v epeutav oi rl i eusurdesmat ér i auxdi v er s: argile activée, oxydes métalliques (fer hydraté, Al, Ti ,Si ) ,hy dr ox y desdef er ,d’ al umi ni um oudemanganèseouencor eunadsor bant organique contenant de la cellulose ( Simeonova, 2004 ). Les matériaux les plus utilisés sont les oxy des,l esabl er ecouv er td’ ox y desdef eroudemanganèse,desmi nér auxcont enantduf er ,du manganèse ou de l ’ al umi ni um ( baux i t e,f el dshpar …)etl es ar gi l es ( Simeonova, 2004 ). Des systèmes non régénérables sont envisageables pour de petits débits et des teneurs inférieures à 25 µg/ l .L’ abs ence de r égénér at i on peutengendr erdes v ol umes i mpor t ant s de mat ér i aux à expédier en centres de stockage de classe I. Afin de limiter les dépôts en décharge et d’ économi serdumat ér i au,l emei l l eurr appor tVol umed’ eaut r ai t éesurVol umedemat ér i au( V/ V) est recherché. Alumine activée Al2O3 ( Sarvinder, et al., 2004 ) Seul As (V) est éliminé, une oxydation préalable est nécessaire. Les fluorines interfèrent, tout comme les sulfates, les chlorures et les acides humiques ( Welté et Montiel, 2004 ). Cette t echni quemodi f i el ’ équi l i br ei oni queetpr odui tdesr égénér at setdesboues. Il est possible de mettre en série plusieurs installations. L’ or dr edegr andeurdesc oût sengendr ésestde0. 1à0. 3€/ m3 avec un investissement de 5000 3 €/m / h.Desmodi f i cat i onsdel ’ al umi nesontpossi bl es.I lex i st edel ’ al umi nemodi f i éeav ecduf er , une variante à forte porosité ou encore des formats propriétaires ( US EPA, 2002 ). Exemple 1 : Vieux Ferrette, Haut Rhin 15 m3/h, 25000 m3/an, 10 à 20 µg/l As En 2001, la SAUR propose un prix de 45000 €HTdont32000€pourl ’ uni t édet r ai t ementsoi t 0.10 €/ m3.Ler empl acementdel ’ al umi neal i eut ousl es1. 5ansav ecuncoûtmoy ende1200 €/ an.Lades t r uct i ondumat ér i auestév al uéeà 1400 €/ an.Aut ot al ,onauncoût en réactif voisin de 0.10 €/ m3.Lecoûtt ot alcompr enanti nv est i ssementetf onc t i onnementes tdoncdel ’ or dr ede 0.20 €/ m3. Exemple 2 : Un pilote a été réalisé près de Boston (MA, USA) ( US EPA, 2002 ) 60habi t ant sontuneconcent r at i onenar seni cdansl ’ eaubr ut ecompr i seent r e150et1100µg/ l . L’ eaut r ai t éees tr amenéeà5µg/ l . Exemple 3 : Au Bangladesh, Alcan enhanced activated alumina est le procédé le plus efficace ( NGO Forum for Drinking Water Supply & Sanitation, 2002 ). Unité collective Unité individuelle Débit > 300 l/h < 100 l/h Prix $170 $34 Durée de vie 20 ans Matériau du filtre $220 $14 Capacité de traitement 80 m3 11 m3 Fabricant ( MAGC Technologies Limited) ( NGO Forum for Drinking Water Supply & Sanitation, 2002 ) GHF ( Moles, et al., 2004, Thirunavukkarasu, et al., 2003 ) Les ox y hy dr oxy desdef erontunef or t eaf f i ni t é av ecl ’ ar seni c.Ce composéser et r ouv e sous différents noms :GEH® ouGHF ( Gr anul é d’ Hy dr ox y de Fer r i que) .La co-précipitation avec les hydroxydes de fer est la méthode la plus utilisée ( Pedron, 2004 ). A un pH inférieur à 8, As (III) et As (V) sont éliminés, As (III) deux fois moins que As (V). Page 7 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Cepr océdén’ estpast r èst echni queetes tut i l i sabl eav ecousansr égénér at i on.Lesc apaci t és d’ adsor pt i onsontex cept i onnel l es,j us qu’ à100000v ol umesd’ eaut r ai t éeparv ol umedemat ér i au def i l t r at i on.L’ adsor bantét antdet r èsgr andecapaci t é,l ecy cl ed’ ut i l i sat i onestd’ unanoupl us av ecuncont r el av ageàl ’ eauseul eunef oi st ousl es15j our s( Moles, et al., 2004 ). Le contrelavage sert au décol mat age,l ’ ar seni cr est antadsor bé.Lesmat ér i auxsat ur éssontenv oy ésen centre de stockage de classe I. Exemples : Le pr océdé GEH®,d’ ONDEO DEGREMONT ( AFSSA, 2000 ) est le seul ayant actuellement l ’ agr émenteaupot abl eenFr anc e( Direction Générale de la Santé, 2000 ). Dans les pays en développement, un sachet de thé de cendres lourdes de charbon recouvertes d’ hy dr ox y dedeFerpermettrait de passer de 2400 µg/l à 10 µg/l ( Clayton, 2005 ). La Lyonnaise des Eaux développe aussi son propre type de granulés ( Kayser, 2005 ). Les hydroxydes de fer amorphe (HFO) peuvent être utilisés comme matériau recouvrant la goethite par exemple ( Lenoble, 2003 ). Les résultats sont meilleurs sur HFO et avec un pH acide que sur des oxydes de fer du type Fe2O3.I les taus sipossi bl ed’ ut i l i serdespol y mèr esr ecouv er t s d’ hy dr ox y des de f er .Ce t y pe de pr océdé es tpl us r ent abl e etpr odui tmoi ns de boues ( Katsoyiannis et Zouboulis, 2002 ). Il est possible de réduire la teneur en arsenic en dessous de 10µg/l. Le polymère utilisé est du polyHIPE. Oxyde de manganèse MnO2 ( Driehaus, et al., 1995 ) A unpH i nf ér i eurà8,l esdeuxv al encesdel ’ ar seni c,As( I I I )etAs( V) ,sontél i mi nées.Une oxy dat i onpr éal abl en’ estdoncpasnécessai r e.Lepr océdénécessi t euncer t ai nni v eaut echni que. Le matériau utilisé peut être du minerai ou du sable recouvert. La filtration sur sable manganifère est utilisée par exemple pour le traitement des eaux minérales naturelles contenant une teneur élevée en arsenic : « Clairvic » Volvic ( AFSSA, 2000 ), « Bonne source » et « Source des Frères » Vittel ( AFSSA, 2000 ).J’ aieuconf i r mat i onparl eser v i ceconsommat eurdeDanone del ’ ut i l i sat i ondecepr océdépourl ’ él i mi nat i ondet r acesd’ ar seni cdansl ’ eaumi nér al eVi t t el . Le minerai de manganèse ferrugineux peut être utilisé ( Chakravarty, et al., 2002 ). Ce composé à l ’ av ant aged’ av oi runcoûtmodér é:$50–56part onnedemi ner ai. Un procédé innovant a été proposé ( Lenoble, 2003 ) : une résine de polystyrène est recouverte de MnO2. Il y a alors aussi oxydation et adsorption simultanée. Les résines anioniques peuvent retenir As (V). Au maximum, 53 mg As (III) (0.7 mmol) et 22 mg As (V) (0.3 mmol) ont été retenus par gramme de résine ( Lenoble, 2003 ). Le précipité formé entre As (V) et Mn (II) est Mn3(AsO4)2. I lyadoncunef or t ecapaci t éd’ adsor pt i onetaucuni oncompét i t eurn’ aét émi senév i denc e.Les possibilités de régénération sont faibles. Oxyde de fer Fe2O3 ( Roberts, et al., 2004 ) Lesmi nér auxdef erpeuv entêt r eut i l i séspourél i mi nerl ’ ar seni cdel ’ eau.Cet t emét hodesi mpl eà met t r eenœuv r eetpeucoût eusen’ estpast ouj our sef f i cacepourêt r eendessousde10µg/ l ( Zhang, et al., 2004 ). Diverses combinaisons sont envisagées comme support pouvant être recouverts de Fe2O3 : Goethite, Haematite ou sable ( Welté et Montiel, 2004 ) Anthracite ou charbon actif en grains (CAG) Les rendements rencontrés pour certains matériaux recouverts sont ( Simeonova, 2004 ) : 60% pourunecombi nai sond’ ant hr aci t eetdeFe2O3 50 % pour du sable recouvert de Fe2O3 Le charbon actif en granulé donne de meilleurs rendements avec des oxydes de fer (II) qu’ av ecdesox y desdef er( I I I ) Page 8 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Autres minerais et oxydes Deux composés, kutnahorite et chabaz i t e,ontét éét udi ésàl af oi spourl eurpr opr i ét éd’ adsor pt i on de l ’ ar seni cmai saussil eurcapaci t é à cr éerun milieu favorable à un procédé biologique ( Lievremont, et al., 2003 ). La kutnahorite est un carbonate de calcium et de manganèse (CaMn(CO3)2) et la chabazite est un aluminosilicate de zeolite poreuse (CaAl2Si4O12, 6H20). Ce pr océdén’ aét éut i l i séqu’ enl abor at oi r e( Dictor, et al., 2004 ). Autres matériaux et supports innovants Sulfure de fer Cette réaction nécessite des conditions anoxiques ( Simeonova, 2004 ).L’ ar seni c peutêt r e adsorbé sur de la triolite (FeS) ou de la pyrite (FeS2) ( Bostick et Fendorf, 2003 ). Il y a alors f or mat i on d’ arsénopyrite (FeAsS). La triolite (FeS)donne de mei l l eur sr ésul t at sque l ’ al umi ne (Al2O3) .L’ Agence de Pr ot ec t i on Env i r onnement al e Amér i cai ne meten av antl e sul f ur e de f er modifié (Sulfur modified Iron SMI) comme innovation possible ( US EPA, 2002 ). Charbon actif Le charbon actif existe sous deux formes : en granulé et sous forme de matrice uniforme. Ce type demat ér i aupeutr et eni rl ’ ar seni csisaconcept i onestspéc i f i que.Sonut i l i sat i ones tpossi bl eav ec des oxydes de fer. Argiles pontées ( Lenoble, 2003 ) Les argiles sont parmi les matériaux les plus utilisés ( Simeonova, 2004 ) : kaolinite, bentonite, argile bijoypur, zéolite, khabaz i t e… Lesar gi l essontpont éesparduf er ,dut i t aneouencor ede l ’ al umi ni um.Lesf eui l l et sdesar gi l essontal or sécar t éspari nt er cal at i ondepi l i er smét al l i ques .Le nombr edesi t esf av or abl esàl ’ adsor pt i ones taugment éparr éact i ond’ unesol ut i onpont ant esur de la bentonite purifiée (fraction montmorillonitique). Les oxyhydroxydes donnent de meilleurs résultats que les argiles, cependant, les argiles pontées avec du fer sont les seules régénérables à 100 %. Les résultats sont meilleurs à pH acide. Matériaux organiques contenant de la cellulose ( Simeonova, 2004 ) I lestpossi bl ed’ ut i l i serdel asci ur eoudel apul pedej our nauxpourél i mi nerl ’ ar seni c. La chitine a une structure proche de la cellulose. Chitine et chitosan sont des polymères formés de saccharides, contenant respectivement plus de 5000 unités de glucosoamine ou d’ acétylglucosoamine ( Dambies, et al., 2000, Dambies, et al., 2002 ).Lesaut eur sdel ’ ar t i c l eont t est él ’ él i mi nat i on de l ’ ar seni c parpas sage surun l i tde gr ai ns de chitosan imprégnés de molybdates ( Dictor, et al., 2004 ).Pourav oi runeadsor pt i onmax i mal ed’ ar seni cetunrelargage minimal de molybdates, le pH doit être entre 2 et 3. Barrière perméable réactive I ls’ agi td’ un t r ai t ementpas si fi ns i t u ( Dictor, et al., 2004 ).Ce t y pe de t r ai t ementn’ estpas forcément le plus adapté ( Dictor, et al., 2004 ) : la pollution est rarement monoélémentaire et une mobi l i sat i ond’ aut r espol l uant sestposs i bl e.Lepr obl èmedel ar év er si bi l i t édupr oces susn’ es tpas envisagé. De plus, un colmatage peut intervenir, de nature mécanique, géochimique ou encore bi ol ogi queetaucunei nt er v ent i onn’ estpossi bl e. Les ox y hy dr ox y desdef eroud’ al umi ni um peuvent être utilisés dans des conditions oxydantes. Le fer au degré (0) permet aussi une oxydo-réduction et une adsorption ( Dictor, et al., 2004 ). Cette méthode est adaptée pour As (III) et As (V). Tommy Ngai travaillant au MIT a proposé une r emédi at i onr us t i quepourl espay sendév el oppement .L’ eaucont ami néeestt r ans f ér éedansun seau en plastique contenant du sable, de la brique pilée, du gravier et des clous ( Clayton, 2005 ). Lef erf i x el ’ ar seni cav ecuncoûtde$16paruni t é.L’ i nconv éni entd’ unet el l et echni quees tl a l i bér at i onpossi bl ed’ i onsFe( I I )dansl ’ eau( Simeonova, 2004 ).Cepr oc édéàl ’ av ant aged’ êt r e en une seule étape. Page 9 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Echange ionique Cepr océdéestpar f oi scl assédansl acat égor i er ét ent i onmembr anai r e.L’ échangei oni quene retient que les anions, une oxydation préalable de As (III) en As (V) est donc nécessaire. La rétention est difficile car on est en présence de traces. Il y a de plus des problèmes avec les éluats produits. Ce procédé est particulièrement adapté pour les grandes échelles ( Simeonova, 2004 ).Lesr ési nesadapt éespourl essul f at esconv i ennentaus sipourl ’ ar seni cenr ai sondel eur s t r uc t ur epr oche.L’ échangei oni quemagnét i que( MI EX)estunei nnov at i onpossi bl e( US EPA, 2002 ). o RETENTION MEMBRANAIRE Ces procédés sont efficaces mais onéreux ( Lenoble, 2003, Simeonova, 2004, Zhang, et al., 2004 ).Lamét hodees tcependantpar f oi sr et enuepourl ’ ar seni c,c ari lestdi f f i ci l eàenl ev erpar d’ aut r es moy ens ( Simeonova, 2004 ). Les membranes sont utilisées en phase finale d’ abai ssement ,i lestal or spossi bl ededescendr ej us qu’ à2ng/l en arsenic ( Dictor, et al., 2004 ). Le principal inconvénient des techniques membranaires est le coût. Le rapport entre le volume s or t antetent r antpeutêt r ef ai bl e,cequipeutêt r eunhandi capsii lyaunmanqued’ eau( Dictor, et al., 2004 ). La forte technicité de certains de ces procédés peut poser problème pour de petites structures ( Pedron, 2004 ). Des précautions doivent être prises pour éviter la confusion entre eau brute, eau traitée et concent r at .Dansd’ aut r es pr océdéspl us cl assi ques ,i ly a des phases différentes comme des boues ou des solides, ce qui empêche la mauvaise utilisation. Filtration membranaire après coagulation Apr èsl ’ ét ape decoagul at i on/ f l ocul at i on,l ami cr of i l t r at i onestpl usef f i caceque l a décant at i on. L’ ut i l i sat i ond’ ul t r af i l t r at i ones tpossi bl eapr èsuneét aped’ ox y dat i onetdef l ocul at i on. Nanofiltration ( Sato, et al., 2002 ) Cepr océdéf onc t i onneav ecunpoi ntdecoupur ei nf ér i eurà200Dal t ons.L’ ef f i caci t édépendde l ’ ét atd’ ox y dat i ondel ’ Ar seni c( I I IouV)etdur endementdel ar écupér at i on( Welté et Montiel, 2004 ). Il faut en général avoir autre chose à éliminer pour utiliser cette technique. Osmose inverse ( Ning, 2002 ) Ce procédé retient As (III) et As (V) mais sans spécificité. Une reminéralisation est en général nécessaire après traitement. Ce procédé est très onéreux et technique. Il y a de plus des solutions à trouver pour les concentrats ( Welté et Montiel, 2004 ). Le prix de revient est de 10 à 15 €/ m3 pour un appareil individuel fournissant 100 l/jour ( Cadic, 2002 ). Electrodialyse ( Welté et Montiel, 2004 ) Ce procédé ne retient que les formes ioniques. Il est onéreux et nécessite une compétence par t i cul i èr eduper sonnel .I lyaunr i s quededémi nér al i sat i ondel ’ eaueti lyapr oduc t i onde concentrats. o PROCEDES BIOLOGIQUES Pl usi eur spi st esex i s t ent .L’ ar seni cpeutêt r eox y débi ol ogi quement ,êt r ebiométhylé, être retenu par biosorption, ou encore être modifié par un procédé réduisant le sulfate ( Simeonova, 2004 ). Plusieurs procédés sont envisageables comme par exemple la filtration sur sable (ou tout autre support) sur lequel un bi of i l m debac t ér i esox y dantl ’ ar seni cpeuts edév el opper( Simeonova, 2004 ).C’ estl e pr océdé ut i l i sé parl a déferrisation biologique ( Pedron, 2004 ). Ce procédé él i mi neenmêmet empsl ’ ar seni c . Page 10 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Les bactéries utilisées sont celles présentes dans les boues du filtre. Elles ont une capacité arsénite oxydante et oxydent As (III) en As (V). Un projet pilote a été réalisé à Ambacourt dans l esVosgesparI RH Env i r onnementdansl ecadr ed’ unpr oj etRI TEAU ( Dictor, et al., 2004 ). Les eaux sont chargées en fer et arsenic. Un ajout de Fe (II) peut être nécessaire ( Grapin, et al., 2002 ). Ce procédé a été testé sur des concentrations initiales en arsenic comprises entre 50 et 200 µg/l. Ses avantages sont nombreux. Les boues sont facilement déshydratables et la vitesse de filtration étant plus élevée, cela permet un débit plus important. Il y a de plus une économie d’ éner gi esurl el av ageduf i l t r e( Katsoyiannis et Zouboulis, 2004 ). Exemple 1: As (III) est oxydé par Thiobacillus ferroxidans ( AFSSA, 2004 ) Exemple 2: Quelques données sur le pilote de déferrisation biologique ( Pedron, 2004 ) 50 m3/h et 600 m3/j (120 à 150 l/j/hab, 4000 à 5000 habitants) Apr èsuneox y génat i ondel ’ eaubr ut e,l ’ eauci r cul edansunecol onnedesabl e( 100cm) .La vitesse est de 10 m/h soit un temps de 6 minutes. Un lavage a lieu toutes les 3 semaines. Des modi f i cat i onsontét éenv i sagéescomme l ’ aj outde Fe (II) et le passage dans une deuxième colonne. Seuls les 50 premiers centimètres de la colonne sont actifs, un ajout de Fe (II) au milieu de la colonne est envisageable. Fe( I I )s’ ox y dedanscescondi t i ons20f oi spl usv i t equeAs( I I I ) . Exemple 3 : El i mi nat i on bi ol ogi que du f eretde l ’ ar seni cà Wattwiller dans le Haut-Rhin. Ce t r ai t ementar eçuunav i sf av or abl edel ’ AFSSAetn’ af f ect epasl aconcent r at i onenf l uor( AFSSA, 2002 ). TRAI TEMENTD’ ELI MI NATI ONDUFLUOR La plupart des techniques classiques reposent sur les principes de précipitation, ou adsorption/échange ionique ( British Geological Survey et Wateraid, 2002 ). Certains auteurs pensentqu’ i ln’ yapasd’ él i mi nat i onduf l uordeseauxàcoûtr ai sonnabl e( Fourcade et Sobole, 2003 ),sil eseauxsontt r opchar gées,i lconv i entdechangerder essour ceoud’ assur erune dilution. o PRECIPITATION Lessel sd’ al umi ni um oudecal ci um sontef f i cacespourpr éci pi t erl ef l uor( Kayser, 2005 ). Les réactifs pouvant être utilisés sont la chaux Ca(OH)2, le sulfate de calcium CaSO4 ou le chlorure de calcium CaCl2.Parex empl e,uneuni t édet r ai t ementut i l i sel ’ hy dr ol y sedusul f at ed’ al umi ni um pour créer des hydroxydes. Les flocs ainsi formés fixent les ions fluor et sont éliminés par filtration. Ce procédé est utilisé en Inde ( Balaji). La décarbonatation fonctionne aussi. La technique la plus reconnue est la technique Nalgonda, utilisée couramment en Inde : de l ’ al umi ni um etdel achauxsontaj out ésav ecdel ’ hy pochl or i t edecal ci um pourdési nf ect er .I lya ensui t ef l ocul at i on,sédi ment at i onetf i l t r at i on.I lestpossi bl ed’ ut i l i sercet t emét hodeàdomi ci l e (dans des seaux) ou à une échelle plus importante en unité de traitement pouvant traiter quelques m3 ( British Geological Survey et Wateraid, 2002, Nawlakhe et Bulusu, 1989 ). Le coût de cette technique est modéré. o ADSORPTION Lest r ai t ement sparadsor pt i onl espl usef f i cacessontl ’ al umi neact i v éeouencor el esmat ér i auxà based’ os( char bonac t i v écr éépari nci nér at i ond’ ossement ) .Ceder ni ert r ai t ementaussief f i cace pourl epl ombetl ’ ar seni cn’ es tpasf or cémentl ocal ementacc ept é.I lyapossi bi l i t éd’ ut i l i serdu gypse, de la dolomie ou du chlorure de calcium. Ces méthodes ont été testées (à part le gypse) et per met t entd’ obt eni rde l ’ eau r espec t antl e seui lf i x é parl a nor me.En Af r i que du Sud,un pr ét r ai t ementparl e gy pse a per mi sde passerde 160 à 40 mg/ lpourde l ’ eau dest i née à l ’ i r r i gat i on( Mazet, 2002 ). Page 11 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Commel echar bonac t i v éetl ’ al umi neac t i v ée,l esphosphat est r i cal ci quessontsusc ept i bl esde retenir les ions fluorures ( Mazet, 2002 ). La décarbonatation en présence de phosphates peut former de la f l uor oapat i t eper met t antd’ él i mi nerl ef l uor .LepHj oueal or sunr ôl ei mpor t ant . o ECHANGE IONIQUE I ls’ agi td’ unpr océdécy cl i quepouv antr amenerl ef l uoràl ’ ét atdet r aces( Simonnot).Cel an’ es t possi bl equesiunaut r eani onl ar gementmaj or i t ai r ees tpr ésent .L’ él i mi nat i onestsél ect i v eav ec 100% der endementpourl ’ él i mi nat i onetl ar est i t ut i onde90% desaut r esi onsmaj eur s .Ce pr océdéaét ét est éàl ’ échel l edul abor at oi r eetdupi l ot e. o TECHNIQUES MEMBRANAIRES En présence de calcium, il y a formation de CaF2 qui peut être retenu par nanofiltration. La nanofiltration peut être considérée comme une osmose inverse à faible pression. L’ osmosei nv er sees tut i l i séepourt r ai t erl eseauxsaumât r esetr et i entl esf l uor ur es .Unepr essi on hydrostatique supérieure à 30 bar est appliquée du côté de la membrane où se situe le c oncent r at .Cet t epr essi ondépassel apr essi onosmot i quedel ’ eau,etl ’ eauv asedépl acerdu milieu concentré vers le milieu dilué. L’ él ect r odi al y se estun pr océdé de sépar at i on met t anten j eu un champ él ec t r i que etdes membranes sélectives. Il est possible par ce procédé de diminuer la concentration en fluor. o AUTRES TECHNIQUES Une dépollution biologique des eaux est possible ( Latha, et al., 1999 ). Le tableau ci-dessous donne quelques exemples de procédés de traitements disponible pour le traitement direct au robinet ( Mariappan et Vasudevan, 2002 ). Adsorption Matières carbonées Bois, Lignine Charbon, Os Résidus du pétrole Coquilles de noix Résidus de café ou de thé Coque de noix de coco Carbion, Defluoron-1 Defluoron-2 Alumine activée Bauxite Minéraux argileux Calcite Biomasse Echange ionique Résine anionique NCL Tulsion A27 Lewatit-MIH-59 Amberlite IRA-400 Deacedodite FF-IP Résine Waso-14 Polystyrene hydroxy sulfate (PAHS) Précipitation Chaux Aluminium Chaux et Aluminium (Technique Nalgonda) Polyaluminium chloride (PAC) Autres Electrochimique (électrode en aluminium) Electrodialyse Osmose Inverse Page 12 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD TRAI TEMENTD’ ELI MI NATI ONDUPLOMB I lex i st epeudesol ut i onspourl epl ombcari lestr ar ementd’ or i gi nenat ur el l e.Engénér al ,des t r ai t ement ssontpr oposéspourr édui r el ’ agr essi v i t édel ’ eauoupr ot égerl escanal i sat i ons .Le remplacement des canalisations en plomb est aussi envisagé. Des procédés existent pour le traitement direct au robinet. Le principe estl ’ adsortion / filtration. La Générale des Eaux et le Laboratoire d’ Hy gi èneetdeRecher cheenSant éPubl i queduPôl edel ’ eauàNancy ont développé un filtre ( Simonnot). Le matériau est du charbon actif sur de la zéolithe synthétique. Le procédé a été testé en laboratoire et à l ’ échel l edupi l ot e.20f oy er sdel ar égi onLor r ai nel ’ ontt est é. (Photo Générale des Eaux) De nombreux filtres individuels existent dans le commerce et ne se sont pas forcément spécifiques au plomb. Les filtres à cartouche Doulton par exemple éliminent le plomb et autres métaux lourds à plus de 98 % (http://www.ideesmaison.com/eco/vel/eautraite.htm). La cartouche de remplacement coûte 55 €et permet de traiter 2500 litres soit environ 20 €/ m3pourl et r ai t ementdel ’ eauà domicile. A titre de c ompar ai son,l epr i xmoy endel ’ eauenFr anceestde2, 8€/ m3 etl epr i xmoy endel ’ eaumi nér al e ou de source en bouteille est de 300 €/ m3. Le charbon actif existe sous deux formes : en granulé et sous forme de matrice uniforme. Par exemple, une cartouche pour traiter 120 à 150 litres coûte entre 4 et 8 euros soit 40 €/ m3 ( Johnson). Le débit est de 1 à 2 litres par minute ( IANR, 1997 ). L’ osmosei nv er sei ndi v i duel l epeutél i mi nerj us qu’ à85% dupl ombetl adi st i l l at i on99% ( IANR, 1997 ).Lecoûtdel ’ osmos ei nv er s eestde10à15€/ m3. ELI MI NATI ONCOMBI NEEDEL’ ARSENI C,DUFLUORETDUPLOMB o TRAITEMENTS COMPATIBLES Combi nai sondet r ai t ement spourl ’ él i mi nat i ondel ’ ar seni c ,duf l uoretdupl omb Le tableau ci-dessus a été réalisé en comparant les différents traitements pour chaque élément c onsi dér é sépar ément .Pourl ’ ar seni c etl ef l uor ,t r oi st echni ques r essor t ent: la coagulation, l ’ adsor pt i onsurl ’ al umi neact i v éeetl ’ osmosei nv er se.Pourl epl ombdesf i l t r esex i st entsurl e mar ché.Cesf i l t r espeuv entpar f oi sél i mi neraussil ef l uoroul ’ ar s eni c.Lesdi f f ér ent est echni ques peuvent être envisagées en parallèle ou en série, des essais pilotes devront au préalable valider ces possibilités. Page 13 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD oTABLEAUXDESYNTHESEPOURL’ ARSENI C Les t echni ques d’ él i mi nat i on de l ’ ar seni c sontr ésumées dans l es deux t abl eaux ci dessous ( CIRSEE, 2002, US EPA, 2000, US EPA, 2002 ).Des i nf or mat i ons pr ov i ennentaussid’ un r appor td’ ét udedeSOGEST( Vi euxFerrette (68)). Tabl eaudesy nt hèsedest echni quesd’ él i mi nat i ondel ’ ar s eni c( 1/ 2) Page 14 sur 21 Synthèse As F Pb Méthodes BLARD Coût relatif Précipitation Clarification Conditions particulières As (V) As (V) Préoxydation nécessaire Ajout de Mg pour meilleure efficacité Adoucissement à la chaux Efficacité Interférences BAT EPA Laboratoire Pilote Industrie >= 95 % >= 95 % 90 - 95 % >= 95 % >= 95 % < 90 % 95 % < 5 ug/l Coagulation sur filtre X X Coagulation et microfiltration Elimination du fer et du manganèse Oxydation physico-chimique du fer/manganèse Oxydation / filtration Génération électrochimique de fer + X pour adsorption 300 l/min/m² Adsorption / échange ionique Charbon Actif (Poudre/grain) As (V) résine anionique base Sulfate > 50 mg/l forte PO4 > 1 mg/l F > 2 mg/l 5 min temps contact Mn > 0.05 mg/l SO4 > 720 mg/l Fe > 0.5 mg/l Résine échangeuse d'ions Alumine activée Granulés d'Hydroxydes de Fer < 90 à 95 % 80% >= 95 % Pas de préoxydation ? 3 fois plus cher que 5 min temps contact Al. Activée 200 l/min/m² Oxyde de manganèse (MnO2) - sable vert (glauconite et MnO2) - minerai : pyrolucite PO4 + + 90 % pendant 500 V/V 90 % pendant 500 à 1000 V/V + X 90 % pendant 500 à 1000 V/V 95 % X > 100 000 V/V Très bonne 80 % pour sable vert Pas de préoxydation Techniques membranaires Coagulation et microfiltration 5 min floc Nanofiltration Electrodialyse Très elevé Osmose inverse Très elevé Silicates à pH élevé ? 95 % Turbidité Préoxydation pas obligatoire Membranes à faible pression Turbidité ? 95 % BAT = Best Available Technique Tabl eaudesy nt hèsedest echni quesd’ él i mi nat i ondel ’ ar s eni c( 2/ 2) Page 15 sur 21 X Synthèse As F Pb BLARD o TABLEAU DE SYNTHESE POUR LE FLUOR Tabl eaudesy nt hèsedest echni quesd’ él i mi nat i onduFl uor ( British Geological Survey et Wateraid, 2002 ) o EXEMPLES Lesc ar act ér i st i quesdel ’ eaupeuv enti nf l uencerl ’ ef f i caci t édest r ai t ement s ,enpar t i cul i erl epHou la turbidité. Le pilote envisagé dans la Nièvre prévoit un suivi turbidimétrique avec un bypass. Les pr océdést es t éssontl ’ al umi ne act i v ée etdesgr anul ésd’ hy dr ox y de de f er( GHF) .L’ or dr e de passagedansl esuni t ésn’ estpasencor edét er mi né.L’ ar seni cauneci nét i quepl usl ent equel e f l uor .I lyaaur aunes saipi l ot edel onguedur ée,de3à6moi s ,pourpouv oi robser v erl ’ i mpact d’ uncy cl eder enouv el l ementdeGHFouder égénér at i ondel ’ al umi neac t i v ée.I lpeutyav oi run délai pour que le système redevienne efficace après intervention. La lutte contre le plomb est considérée comme un traitement marginal. Une seule des ressources sur les 6 posant problème dans la Nièvre est concernée par le plomb ( Kayser, 2005 ).Lemar chéd’ ét udeaét ési gnéav ec la société IRH et les résultats sont attendus pour septembre 2006. Des filtres pour robinet pouvant retenir le fluor et le plomb ont été développés ( Johnson). Ces f i l t r esKDFsontcons t i t uésd’ unemat r i cecont enantunal l i agedez i ncetdecui v r e.Cesf i l t r essont mêmeut i l i sabl esav ecdel ’ eauc haude. Le CNRS et la société Européenne de Traitement des Eaux (ETE www.etefrance.com) ont dév el oppés un f i l t r e per met t ant d’ él i mi ner l ’ ar seni c et l e pl omb de l ’ eau des t i née à l a consommation humaine ( CNRS, 2000 ). Le matériau utilisé est le feldspath activé thermiquement. Le plomb a été ramené de 50 µg/l à quelques µg/l. Deux charges de 1 kg de feldspath permettent de traiter 300 m3,l aconsommat i onmoy enned’ unf oy er .Lasoci ét éETE centralise la r egénér at i onoul av i t r i f i cat i ondumat ér i au.Lepr océdéf ai tl ’ obj etd’ unbr ev etf r ançai s et européen. Page 16 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Des pi l ot es t r ai t antl ’ ar seni c etl ef l uorontét ét est és à Three Forks (Montana, USA). Les c ar act ér i st i quesde l ’ eau ét ai entmoi nsde 0. 03 mg/ lde f er ,2. 5 mg/ lde f l uor ur eset72 µg/ l d’ ar seni c.4 col onnes ontét ét es t ées eti l s ontf i nal ementchoi siun aut r e pr océdé: une c oagul at i onsui v i ed’ unef i l t r at i onmembr anai r e.GHFdonnai tl esmei l l eur sr ésul t at spar mil es4 testés. Volume traité par volume de matériau Aquabind XP 2 : composé contenant des 1760 V/V oxydes métalliques (Apyran technologies) Alcan CPN ( gr anul éd’ al umi neac t i v ée) 2230 V/V Alcan AA FS 50 2480 V/V (alumine activée recouverte de fer) GHF 6370 V/V Capacité de traitement de 4 matériaux ( US EPA, 2002 ) REFERENCES AFSSA, 2000. Avis de l'AFSSA relatif au procédé de traitement d'élimination de l'arsenic dans l'eau minérale naturelle "Bonne Source" (usine de Vittel - Vosges) déposé par la société Perrier Vittel France. Paris, AFSSA. 2 p. AFSSA, 2000. Avis de l'AFSSA relatif au procédé de traitement d'élimination de l'arsenic dans l'eau minérale naturelle plate de la source "Clairvic" (usine de Volvic) ne contenant pas de fer, déposé par le groupe Danone (Société des Eaux de Volvic). Paris, AFSSA. 2 p. AFSSA, 2002. Avis de l'AFSSA sur le principe du procédé de traitement du fer et de l'arsenic de l'eau de la source "Lithinée" située sur la commune de Wattwiller (Haut-Rhin). Paris, AFSSA. 2 p. AFSSA, 2004. Evaluation des risques sanitaires liés aux situations de dépassement des limites et références de qualité des eaux destinées à la consommation humaine. Paris, AFSSA. 96 p. Balaji. [mis à jour: 2003]. Defluoridation plants [en ligne]. Disponible sur Internet, <http://www.balajicastings.com/defluridation-en.shtml>, [consulté le 10/11/05]. Bostick B. C. et Fendorf S., 2003. Arsenite sorption on troilite (FeS) and pyrite (FeS2). Geochimica et Cosmochimica Acta, 67, 909-921. British Geological Survey et Wateraid, 2002. [mis à jour: en 2002]. Water Quality Fact Sheet : Fluoride [en ligne]. Disponible sur Internet, <http://www.wateraid.org.uk/other/startdownload.asp?openType=forced&documentID=167>, [consulté le 22/10/05]. Cadic G., 2002. Problème de l'arsenic dans l'eau potable en savoie - Phase 1 : pré-diagnostic. Montpellier, ENGREF; Chambéry, Conseil Général de Savoie. 45 p. Chakravarty S., Dureja V., Bhattacharyya G., Maity S. et Bhattacharjee S., 2002. Removal of arsenic from groundwater using low cost ferruginous manganese ore. Water Research, 36, 625632. CIRSEE, 2002. Etude bibliographique sur les traitement de l'Arsenic. Clayton M., 2005. Premières solutions contre l'eau empoisonnée à l'arsenic. Courrier International (The Christian science monitor - Boston), 10 au 16 mars 2005, p. 47. CNRS, 2000. Communiqué de presse du 7 février 2000. Disponible sur Internet, <http://www.cnrs.fr/cw/fr/pres/compress/dist07092000.htm>, [consulté le 16/12/05]. Page 17 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Dambies L., Guidal E. et Roze A., 2000. Arsenic (V) sorption on molybdate-impregnated chitosan beds. Colloids and surface A : physicochemical and enginneering aspects, 170, 19-31. Dambies L., Vincent T. et Guidal E., 2002. Treatment of arsenic-containing solutions using chitosan derivatives : uptake mechanism and sorption performances. Water Research, 36, 3699 3710. Décret n°2001-1220, 2001. du 20 décembre 2001 relatif aux eaux destinées à la consommation humai ne,àl ’ ex cl usi ondeseauxmi nér al esnat ur el l es .JO du 22 décembre 2001. Dictor M. C., Baranger P., Chéry L., Michel K., Barbier J., Clozel B., Touzé S., Le Gall A. C. et Brosselin P., 2004. RP-53252-FR / Synthèse des travaux R&D en France (1999 - 2004) sur la thématique Arsenic. Orléans, BRGM. 147 p. Direction Générale de la Santé, 2000. Circulaire DG 5/VS 4 n° 2000-166 du 28 mars 2000 relative aux produits de procédés de traitement des eaux destinées à la consommation humaine. Direction Générale de la Santé, 2003. Rédui r el epl ombdansl ’ eaudur obi net:enj eux, réglementation, actions. Disponible sur Internet, <http://www.sante.gouv.fr/htm/actu/plomb/sommaire.htm>, [consulté le 02/12/05]. Direction Générale de la Santé, 2005. Circulaire NDGS/SD7A no 2004-602 du 15 décembre 2004 relative à la gestion du risque sanitaire en cas de dépassement des limites de qualité des eaux destinées à la consommation humaine pour les paramètres antimoine, arsenic, fluor, plomb et sélénium en application des articles R. 1321-26 à R. 1321-36 du code de la santé publique. Disponible sur Internet, <http://www.sante.gouv.fr/adm/dagpb/bo/2005/05-01/a0010030.htm>, [consulté le 21/12/2005]. Driehaus W., Seith R. et Jekel M., 1995. Oxidation of arsenate (III) with manganese oxides in water treatment. Water Research, 29 (1), 297-305. Fourcade A. et Sobole J.-C., 2003. [mis à jour: en 2003]. L'eau potable en Bourgogne [en ligne]. Disponible sur Internet, <http://www.regionbourgogne.org/documents/cesr/031215eaupotable.pdf>, [consulté le 22/10/05]. Grapin G., Soyer H. et Cayrou M., 2002. Norme arsenic : Un traitement alternatif pour les petites unités de production d'eau potable. Techniques Sciences Méthodes, 10, 49-54. Hydroland, 2005. [mis à jour: 11/12/05]. Traitements spécifiques pour l'arsenic et le plomb [en ligne]. Disponible sur Internet, <http://pravarini.free.fr/TraitEPspecif3.htm>, [consulté le 15/12/05]. IANR, 1997. [mis à jour: en 1997]. Institute of Agriculture and Natural Resources, University of Nebraska [en ligne]. Disponible sur Internet, <http://ianrpubs.unl.edu/water/g1333.htm>, [consulté le 10/11/05]. Johnson R. [mis à jour: en 2005]. Drinking water treatment methods [en ligne]. Disponible sur Internet, <http://www.cyber-nook.com/water/Solutions.html>, [consulté le 25/10/05]. Katsoyiannis I. A. et Zouboulis A. I., 2002. Removal of arsenic from contaminated water sources by sorption onto iron-oxide-coated polymeric materials. Water Research,36,5141–5155. Katsoyiannis I. A. et Zouboulis A. I., 2004. Application of biological processes for the removal of arsenic from groundwaters. Water Research, 38 (1), 17-26(10). Kayser C., 2005. entretien avec l'ingénieur de travaux ruraux de la DDAF de la Nièvre. Page 18 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Laperche V., Bodénan F., Dictor M. C. et Baranger P., 2003. Guide méthodologique de l'arsenic, appliqué à la gestion des sites et sols pollués. Orléans, BRGM. 90 p. Latha S. S., Ambika S. R. et Prasad S. J., 1999. Fluoride contamination status of groundwater in Karnataka. Current Science, 76 (6), 730-734. Lenoble V., 2003. Elimination de l'arsenic pour la production d'eau potable : oxydation chimique et adsorption sur des substrats innovant. Thèse en chimie et microbiologie de l'eau, Université de Limoges, Limoges, 150 p. Disponible sur Internet, <http://www.unilim.fr/theses/2003/sciences/2003limo0011/lenoble.pdf>, [consulté le 16/12/05]. Lievremont D., N'negue M.-A., Behra P. et Lett M.-C., 2003. Biological oxidation of arsenite: batch reactor experiments in presence of kutnahorite and chabazite. Chemosphere, 51 (5), 419428(10). MAGC Technologies Limited. [mis à jour: en 2005]. [en ligne]. Organisation créée par Alcan. Disponible sur Internet, <http://www.magctech.com/product.html, http://www.magctech.com/problem.html>, [consulté le 15/12/05]. Mariappan P. et Vasudevan T., 2002. [mis à jour: en 2002]. Domestic defluoridation techniques and sector approach for fluorisis mitigation [en ligne]. Disponible sur Internet, <www.twadboard.com/photos/nletjune02_01.pdf>, [consulté le 05/12/05]. Mazet P., 2002. Les eaux souterraines riches en fluor dans le monde. Montpellier, IRD. 45 p. Disponible sur Internet, <http://www.mpl.ird.fr/hydrologie/mevhysa/DEA%20P.%20Mazet.pdf>, [consulté le 16/12/05]. Meng X., Korfiatis G. P., Christodoulatos C. et Bang S., 2001. Treatment of arsenic in Bangladesh well water using a household co-precipitation and filtration system. Water Research, 35 (12), 2805-2810. Moles J., Dupont F. et Koenig M., 2004. Le procédé G.E.H. : un procédé innovant et sûr pour l'élimination de l'arsenic en production d'eau potable. In, 83ème congrès ASTEE, Aix-les-bains, 24-28 mai 2004. p. 17. Nawlakhe W. G. et Bulusu K. R., 1989. Nal gondat ec hni que–apr ocessf orr emov aloff l uor i de from drinking water. Water Quality Bull (14), 218-220. NGO Forum for Drinking Water Supply & Sanitation, 2002. An overview of Arsenic Issues and Mitigation Initiatives in Bangladesh. NGOs Arsenic Information & Support Unit (NAISU), WaterAid Bangladesh,. 125 p. Disponible sur Internet, <http://www.wateraid.org.uk/other/startdownload.asp?openType=unforced&documentID=621>, [consulté le 16/12/05]. Ning R. Y., 2002. Arsenic removal by reverse osmosis. Desalinisation, 143, 237-241. Pedron V., 2004. Etude des processus physico-chimiques et microbiologiques d'élimination de l'arsenic dans un procédé de déferrisation biologique. Rapport de DEA. Université Montpellier II Hydrosciences Montpellier. Raihane K., 1999. La contamination des ressources en eau par l'arsenic, le nickel et le chrome: situation en France et quelques exemples à l'étranger. Synthèse technique. Montpellier, ENGREF. 13 p. Page 19 sur 21 Synthèse As F Pb BLARD Roberts L. C., Hug S. J., Ruettiman T., Billah M. M., Khan A. W. et Rahman M. T., 2004. Arsenic removal with iron II and iron III in waters with high silicate and phosphate concentrations. Environmental Science and Technology, 38, 307-315. Robin A., 2005. Direction Générale de la Santé, Entretien le 26/10/05. Sarvinder T., Singh T. S. et Pant K. K., 2004. Equilibrium, kinetics and thermodynamic studies for adsorption of As III on activated alumina. Separation and Purification Technology, 36 (2), 139147. Sato Y., Kang M., Kamei T. et Magara Y., 2002. Performance of nanofiltration for arsenic removal. Water Reasearch, 36, 3371-3377. Simeonova D. D., 2004. Arsenic oxidation of Cenibacterium arsenoxidans : Potential application in bioremediation of arsenic contaminated water. Thèse de Doctorat, Laboratoire de Microbiologie et de Génétique Dynamique-Evolution-Expression des Génomes de Microorganismes, Université Louis Pasteur, Strasbourg, 155 p. Disponible sur Internet, <http://eprints-scd-ulp.ustrasbg.fr:8080/archive/00000153/>, [consulté le 01/12/05]. Simonnot M. O. [mis à jour: en 2005]. [en ligne]. Disponible sur Internet, <http://www.ensic.inplnancy.fr/LSGC/pagesweb/simonnot/Page_mosimonnot.htm>, [consulté le 10/11/05]. Thirunavukkarasu O. S., Viraraghavan T. et Subramanian K. S., 2003. Arsenic removal from drinking water using granular ferric hydroxide. Water SA, 29 (2), 161-170. Disponible sur Internet, <http://www.wrc.org.za/archives/watersa%20archive/2003/april/7.pdf>, [consulté le 16/12/05]. US EPA, 2000. Technologies and Costs for Removal of Arsenic from Drinking Water. United States, Environmental Protection Agency. Disponible sur Internet, <http://www.epa.gov/OGWDW/ars/techcosts.pdf>, [consulté le 16/12/05]. US EPA, 2002. Arsenic mitigation strategies. Disponible sur Internet, <http://www.epa.gov/OGWDW/ars/presentations/train5-mitigation.ppt>, [consulté le 16/12/05]. Welch A. H., Westjohn D. B., Helsel D. R. et Wanty R. B., 2000. Arsenic in ground water of the United States - occurrence and geochemistry. Ground Water, 38 (4), 589-604. Welté B. et Mont i elA. ,2004.Tr ai t ement sd’ él i mi nat i ondel ’ ar seni c ,dus él éni um etdel ’ ant i moi ne. In: SAGEP (Ed.), Journée d’ échanges,23novembre 2004, BRGM Orléans. WHO, 2004. Fluoride and arsenic in drinking water. Inheriting the World: The Atlas of Children's Health andthe Environment. Disponible sur Internet, <http://www.who.int/water_sanitation_health/en/poster8.pdf>, [consulté le 10/12/05]. Zhang W., Singh P., Paling E. et Delides S., 2004. Arsenic removal from contaminated water by natural iron ores. Minerals Engineering, 17 (4), 517-524. Page 20 sur 21 ANNEXES