Offre de stage de Master 2 en Chimie

Offre de stage de Master 2 en Chimie
Projet :
Etude de nouveaux NLO-phores organométalliques pour l'optique et l'électronique
moléculaire
Responsable :
Groupe :
PAUL Frédéric (CR-CNRS)
"Organofers et Electronique Moléculaire", UMR 6226
Campus de Beaulieu – Bât. 10C – p. 133
Contact:
[email protected] / tél. 02 23 23 59 62
La trimérisation des isocyanates (Schéma 1) est une réaction bien connue en chimie des polymères
qui permet la réticulation des nombreux polymères linéaires à partir de groupements fonctionnels
isocyanates. Nous avons récemment mis en lumière une nouvelle reaction de trimérisation d'isocyanate
catalysée par des complexes de Pd(0) originaux.1 Nous escomptons étudier plus avant le potentiel de
cette réaction dans le domaine des matériaux. En effet, cette réaction simple et originale nous fournit un
accès aisé à de nouveaux chromophores dits de "de symétrie octupolaire".
Ce type de composé est bien connu pour être actif en optique non linéaire (ONL). Alors que les
performances de telles architectures ont été extensivement explorées pour des composés possédant un
coeur aryle (tels A), quasiment rien n'est connu pour les composés possédant un coeur isocyanurate (B).
Dans ce contexte, le sujet que nous proposons consiste en la synthèse et l'étude de composés, tels C ([Fe]
= (dppe)(Cp*)Fe), qui devraient permettre d'effectuer une commutation redox des propriétés ONL.2
[Fe]
[Fe]
X
X
O
Polymer
Ar
Ar
N
N
C
O
Ar
X
N
O
A
O
Cat. O
N
Ar
N
O
B
(X = NO2, NR2..)
O
O
N
N
X
(Schéma 1)
N
X
O
N
N
O
C
[Fe]
X
Dans un premier temps, l'étudiant devra synthétiser des isocyanurates fonctionnels (tels B) selon des
protocoles élaborés au sein du groupe afin de greffer des groupements électro-donneurs
organométalliques en périphérie, tels C ([Fe] = (dppe)(Cp*)Fe). Le but de ce projet, à part la synthèse de
ces nouvelles molécules, sera de déterminer, en collaboration avec des physiciens de l'ENS Cachan,
l'hyperpolarisabilité de ces architectures (cad la propriété à l'origine des phénomènes d'ONL de second
ordre), et plus particulièrement s'il est possible de commuter par oxydation cette propriété ONL
particulière. Le projet est avant tout un sujet de synthèse, mais l'étudiant pourra au cours de ce projet
pluridisciplinaire acquérir des notions de chimie physique (spectrométrie UV-Vis-NIR, voltamétrie
cyclique et optique non linéaire) et aura également l'occasion d'apprendre à manipuler des substances en
atmosphère contrôlée.
Pour de plus amples renseignements sur le sujet, n'hésitez pas à passer nous voir (Campus de Beaulieu,
Bât. 10C, p 133).
1
F. Paul, S. Moulin, O. Piechaczyk, P. Le Floch and J. A. Osborn; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7294.
M. P. Cifuentes, M. G. Humphrey, J. P. Morrall, M. Samoc, F. Paul, C. Lapinte and T. Roisnel,
Organometallics 2005, 24, 4280.
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