Blanc fortifié

2012
Interprétation de l’AQ
Aperçu
 Échantillons de CQ – c’est quoi, pourquoi, quand?
 Échantillons de CQ de terrain – types et fonction
 Échantillons de CQ de laboratoire – types et fonction
 Interprétation des données de CQ – exemples
 LDR élevées
 Autres éléments d’assurance qualité
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Échantillons de CQ
Qu’est‐ce que des échantillons de contrôle de la qualité?
 Un ensemble de mesures prises pendant l’analyse de l’échantillon Pourquoi les utilise‐t‐on?  Pour s’assurer que les processus d’analyse, d’échantillonnage sur le terrain et de transport des échantillons sont en contrôle Où sont‐ils préparés?
 Sur le terrain ou en laboratoire
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Échantillons de CQ les plus utilisés CQ de terrain
CQ de lab
Un par lot,
minimum de
1 sur 20
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Limites d’alerte et critères d’acceptabilité
Limites d’alerte
 Utilisées pour les échantillons de CQ dont le contrôle n’est pas limité au laboratoire
 Prévient le consultant qu’il doit examiner les données plus en profondeur
Critères d’acceptabilité
 Utilisés pour les échantillons de CQ de laboratoire dont le contrôle se limite entièrement au laboratoire
 Le non‐respect des critères d’acceptabilité force le laboratoire à intervenir
 Peuvent se traduire par la création d’une demande de dérogation à la qualité des données 5
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Échantillons de CQ de terrain Types et fonction
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Échantillons de CQ de terrain fréquents – blanc de transport
 Blanc de transport – Préparé par le laboratoire, matrice pure exempte de contaminant envoyée sur le site d’échantillonnage et retournée au laboratoire sans être ouverte.
 Permet de détecter la contamination croisée survenue pendant le transport.
 Permet de déterminer si des analytes cibles ou de l’interférence étaient présents dans les conditions ambiantes lors du transport. 7
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Échantillons de CQ de terrain fréquents – blanc fortifié de transport
 Blanc fortifié de transport – Préparé par le laboratoire, matrice pure exempte de contaminant, fortifiée à des concentrations connues d’analytes cibles envoyée sur le site d’échantillonnage et retournée au laboratoire sans être ouverte.
 Permet de déceler la perte ou la division d’analytes pendant le transport de l’échantillon.
 Permet d’évaluer les effets de la température et du délai de conservation.
 Utilisé seulement dans les régions où un organisme de réglementation le prescrit.
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Échantillons de CQ de terrain fréquents – blanc de terrain
 Blanc de terrain – Matrice pure transférée dans un autre contenant sur le site d’échantillonnage à laquelle est ajouté un agent de conservation.
 Permet de vérifier si la contamination provient du réactif ou de l’environnement et si une contamination a eu lieu lors du transport.
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Échantillons de CQ de terrain fréquents (suite)
 Préparés par le laboratoire sur demande.
 Les blancs et les blancs fortifiés sont analysés avant d’être envoyés au client.
 Des blancs supplémentaires sont conservés au laboratoire pour une analyse de confirmation si un problème est décelé
pour un blanc de transport/terrain ou un blanc fortifié.
 Les délais de conservation associés aux échantillons réguliers ne s’appliquent pas aux échantillons de CQ préparés par le laboratoire.
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Échantillons de CQ de terrain fréquents – duplicata de terrain (fantôme)
 Duplicata de terrain (fantôme) – Deux parties aliquotes d’un même échantillon mises dans des contenants différents et envoyées au laboratoire comme un échantillon fantôme.  Vérification fantôme de la répétabilité/précision des données du laboratoire, ainsi que de l’homogénéité de l’échantillon (technique d’échantillonnage).
 Très prédisposé aux biais créés au moment de l’échantillonnage sur le terrain autant pour les échantillons d’eau que pour ceux de sol (surtout).
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Échantillons de CQ de terrain fréquents –
duplicata de terrain (fantôme) [suite]
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
Duplicata de terrain (fantôme) [suite] – Le but du duplicata de terrain fantôme est de vérifier que les bonnes pratiques d’échantillonnage ont été appliquées sur le terrain pour minimiser les répercussions causées par la non‐homogénéité des échantillons. 
Si une alerte est émise car le duplicata de terrain est hors limite, vérifier les données immédiatement et passer en revue les notes prises sur le terrain concernant l’apparence des deux échantillons en question. 
Aviser immédiate le laboratoire de l’alerte de dépassement de la limite pour que nous puissions mener une enquête tandis que nous avons les échantillons en notre possession. Il peut être exigé d’analyser les échantillons de nouveau dans les délais de conservation.
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Échantillons de CQ de terrain fréquents – duplicata de terrain (fantôme) [suite]
Limite d’alerte : pour les duplicatas de terrain, il s’agit de la RPD
RPD = |valeur de l’échantillon – valeur du duplicata|X 100 [valeur de l’échantillon + valeur du duplicata] / 2  S’applique seulement lorsqu’on mesure des concentrations > 5X LDR dans les deux échantillons
 Limites d’alerte de la RPD pour les eaux
‐ Inorganique 50 %
‐ Organique 80 %
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 Limites d’alerte de la RPD pour les sols
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– 100 %
Échantillon de CQ de laboratoire
Types et fonction
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Types d’échantillons de CQ de laboratoire et leurs fonctions
 Blanc de méthode
 Duplicata de laboratoire
 Blanc fortifié
 Échantillon fortifié
 Étalons analogues
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Échantillons de CQ de laboratoire
Procédure générale pour tout non‐respect des critères d’acceptabilité pour les échantillons de CQ de laboratoire
 Le personnel de laboratoire cherche la cause du problème (p. ex. contamination du blanc) avant d’analyser de nouveau.
 Les échantillons du lot sont analysés de nouveau – à condition que l’échantillon soit en quantité suffisante et que le délai de conservation ne soit pas dépassé.
 Si le problème persiste toujours ou que la quantité d’échantillon fournie n’est pas suffisante, les résultats sont rapportés et des commentaires sont ajoutés à
ces données sur le rapport. Une demande de dérogation à la qualité des données (DQW) peut être créée.
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CQ de laboratoire – blancs de méthode
Qu’est‐ce que c’est :
Sable
Un blanc de laboratoire Eau
propre
ultrapure
constitué de tous les réactifs, étalons internes et analogues et soumis au processus analytique complet.
Utilité : Détermine le niveau de bruit de fond du laboratoire et le degré de contamination du réactif. Permet d’identifier la présence de contaminants et d’artéfacts dans les résultats rapportés.
Critères d’acceptabilité : Blanc de méthode doit être <5x la limite de détection rapportée (LDR).
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CQ de laboratoire – blancs de méthode (suite)
Généralement, aucune valeur des blancs ne dépassera la limite de détection rapportée (LDR) dans la section sur le CQ du certificat d’analyse.
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CQ de laboratoire – blancs de méthode (suite)
Si les valeurs du blanc sont supérieures à 5x la limite de détection rapportée (LDR) et que la recherche de la cause ainsi que la deuxième analyse n’a pas réglé le problème :
Les résultats sont rapportés et un commentaire est noté sur le rapport. Une demande de dérogation à la qualité des données est créée.
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CQ de laboratoire – duplicatas de laboratoire
Qu’est-ce que c’est :
Une deuxième partie aliquote d’un échantillon (pris dans le même contenant) soumise au même processus d’analyse que la partie aliquote originale.
A
B
Utilité : Détermine la précision de la méthode
Critères d’acceptabilité: RPD comparée aux critères spécifiques définis par analyte/matrice. S’applique lorsque les résultats sont >5x RDL.
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CQ de laboratoire – duplicatas de laboratoire (suite)
Critères d’acceptabilité typiques pour la RPD :
 Limites pour les eaux
‐ Inorganique 25 %
‐ Organique 40 %
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 Limites pour les sols
‐ Inorganique 35 %
‐ Organique 50 %
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CQ de laboratoire – duplicatas de laboratoire (suite)
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Interprétation des données de CQ –
Exemple de duplicatas de laboratoire
Échantillon C10 – C16 (F2) Concentration = 38 mg/kg
Duplicata C10 – C16 (F2) Concentration = 66 mg/kg
RPD = |valeur de l’échantillon – valeur du duplicata|X 100 [valeur de l’échantillon + valeur du duplicata] / 2
|66 – 38| x 100 = 54 %
[38 + 66] / 2
Le critère d’acceptabilité est < 50 %
=
Le critère d’acceptabilité est‐il dépassé? Oui
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Exemple de duplicatas de laboratoire (suite)
RPD = 54 % Le critère d’acceptabilité pour le F2 est < 50 %
Rappelez‐vous du test pour la LDR!
Le calcul de la RPD peut être appliqué seulement lorsque les concentrations de l’échantillon sont > 5x LDR.
LDR pour le F2 = 10 mg/kg
5 x 10 mg/kg = 50 mg/kg
Les concentrations sont 38 mg/kg et 66 mg/kg – Le calcul de la RPD est impossible.
Le critère d’acceptabilité est‐il dépassé? Non
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CQ de laboratoire – échantillon de contrôle en laboratoire (blanc fortifié)
Qu’est-ce que c’est :
Un blanc de laboratoire auquel sont ajoutées des quantités connues d’analytes et qui est analysé comme un échantillon.
Utilité :
Détermine si la méthode est en contrôle et si la méthode d’analyse est capable de donner des mesures précises et exactes, sans aucune interférence de la matrice.
Mesure : % de récupération = [valeur mesurée/valeur attendue]*100
Critère d’acceptabilité : Les récupérations sont comparées aux limites inférieure et supérieure spécifiées (généralement de 70 % à
130 % ou mieux)
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CQ de laboratoire – échantillon fortifié
Qu’est-ce que c’est :
Une partie aliquote d’échantillon fortifiée avec des quantités connues d’analytes cibles et soumis au processus d’analyse complet.
Utilité : Détermine l’efficacité de la méthode pour la matrice en mesurant la récupération des analytes (efficacité de l’extraction et conséquences de l’interférence).
Mesure :
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% de récupération = [Conc. mesurée – Conc. originale] x 100 Conc. de la fortification
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CQ de laboratoire – échantillon fortifié
(suite)
Critères d’acceptabilité :
• % de récupération comparé aux critères spécifiques définis par analyte/matrice. • S’applique seulement lorsque la concentration ajoutée est supérieure à
2x la concentration de l’échantillon d’origine
• Pour les tests multiparamètres, 10 % des analytes peuvent ne pas respecter les critères d’acceptabilité avant qu’une demande de dérogation à la qualité des données soit créée.
• Les données sont douteuses seulement pour les paramètres qui n’ont pas respecté les critères d’acceptabilité.
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CQ de laboratoire – échantillon fortifié
(suite)
Contrôle :
 Limites pour les eaux
 Limites pour les sols
–
–
–
–
–
–
–
–
–
–
Inorganique
BTEX COV
HAP/EPH
Acides extractibles
F2-F4
F1BTEX
75 % - 125 %
70 % - 130 %
60 % - 130 %
10 % - 130 %
60 % - 130 %
70 % - 130 %
Inorganique
BTEXCOV
HAP
Acides extractibles
– F2-F4
– F1BTEX
75 % - 125 %
60 % - 140 %
30 % - 130 %
10 % - 130 %
60 %- 130 %
60 % - 140 %
Note : Les limites générales peuvent différer selon l’analyte
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Sommaire d’un échantillon fortifié
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Interprétation des données de CQ
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Interprétation des données de CQ –
exemple d’échantillon fortifié no1
Concentration de l’échantillon d’origine = 0,13 mg/L
Échantillon fortifié avec 0,10 mg/L Conc. mesurée pour l’échantillon fortifié = 0,28 mg/L
% de récupération = valeur mesurée – valeur originale x 100
concentration ajoutée
= 0,28 – 0,13 x 100 = 150 %
0,10
Le critère d’acceptabilité pour l’échantillon fortifié est 70 % ‐
130 %
Le critère d’acceptabilité est‐il dépassé? Oui
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Interprétation des données de CQ –
exemple d’échantillon fortifié no1 (suite)
% de récupération = 150 %
Le critère d’acceptabilité pour l’échantillon fortifié est 70 % ‐
130 %
Souvenez‐vous de vérifier la concentration de la fortification
L’échantillon fortifié s’applique seulement si la concentration ajoutée est supérieure à 2x la concentration de l’échantillon d’origine
p. ex. si la concentration d’origine est 10 mg/kg la concentration ajoutée doit être > 20 mg/kg
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Interprétation des données de CQ –
exemple d’échantillon fortifié no1 (suite)
Concentration de l’échantillon d’origine = 0,13 mg/L
Concentration ajoutée = 0,10 mg/L
Comme la concentration ajoutée n’est pas >2x la concentration d’origine, la réponse de l’échantillon fortifié sera masquée par la réponse de l’échantillon d’origine. Les données de l’échantillon fortifié pour ce paramètre ne seront pas rapportées, mais un commentaire est ajouté au certificat d’analyse.
Le critère d’acceptabilité est‐il dépassé?
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Non
Interprétation des données de CQ –
exemple d’échantillon fortifié no2
Les données de l’échantillon fortifié se présentent comme suit :
Plomb = 68 %
Cadmium = 57 %
Les 24 autres métaux respectent le critère d’acceptabilité de
75 ‐ 125 %
Le critère d’acceptabilité est‐il dépassé?
Les concentrations ajoutées pour tous les analytes sont >2x la concentration d’origine. 34
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Interprétation des données de CQ –
exemple d’échantillon fortifié no2 (suite)
Plomb = 68 %
Cadmium = 57 %
Les 24 autres métaux respectent le critère d’acceptabilité de
75 ‐ 125 %
Souvenez‐vous de vérifier le % des paramètres hors limite
Pour les tests multiparamètres, 10 % des analytes peuvent ne pas respecter les critères d’acceptabilité avant que le laboratoire fasse une deuxième analyse ou qu’une demande de dérogation à la qualité des données soit créée.
Seulement 2 métaux sur 26 (8 %) ne respectent pas les critères d’acceptabilité. 10 % d’entre eux peuvent être hors limite.
Le critère d’acceptabilité est‐il dépassé? Non
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CQ de laboratoire – étalons analogues
Qu’est‐ce que c’est :
Composés organiques semblables aux analytes
cibles qui, normalement, ne se retrouvent
pas dans les échantillons environnementaux. Ajouté à tous les blancs, échantillons fortifiés et
échantillons soumis au processus d’analyse
complet pour détecter les composés organiques.
Utilité :
Mesure l’efficacité globale de la méthode d’analyse pour chaque échantillon
Mesure : % de récupération = [valeur mesurée/valeur ajoutée]*100
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CQ de laboratoire – étalons analogues (suite)
Critères d’acceptabilité :

Récupérations comparées aux critères spécifiques définis par analyte/matrice.

Si les résultats ne respectent pas les limites de contrôle, une autre partie aliquote est analysée.

S’ils sont toujours hors limite, les données sont rapportées et identifiées par des commentaires ajoutés au rapport et une DQW peut être créée.
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CQ de laboratoire – étalons analogues (suite)
Critères d’acceptabilité (typiques) :
 Limites pour les sols
 Limites pour les eaux
–
–
–
–
–
BTEX COV 70 % ‐ 130 %
HAP 30 % ‐ 130 %
Acides extractibles 10 % ‐ 130 % F2‐F4
30 % ‐ 140 %
F1BTEX 70 % ‐ 130 %
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–
–
–
–
–
BTEX COV
HAP
Acides extractibles
F2‐F4
F1BTEX maxxam.ca
30 % ‐ 140 %
30 % ‐ 130 %
10 % ‐ 130 %
30 % ‐ 140 %
30 % ‐ 140 %
CQ de laboratoire – étalons analogues (suite)
Récupérations de l’étalon analogue faibles
 Échantillons d’eau ‐ Adsorption sur particules de sédiment
 Échantillons de sols – Taux d’humidité
extrêmement élevés >50 %.
 Interférences de la matrice
Récupérations de l’étalon analogue élevées
 Interférence de la matrice (p. ex. pic ou produit d’interférence)
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LDR élevées
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LDR élevées
Il est parfois nécessaire d’augmenter les LDR. Voici les principales raisons :
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
Dilution d’échantillon 
Interférence de la matrice
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LDR élevée en raison d’une dilution d’échantillon (2 scénarios)
La dilution de l’échantillon est nécessaire pour que l’analyte se retrouve dans la place d’étalonnage. Généralement, cette situation n’est pas indiquée sur le rapport, car l’analyte est détectable. Habituellement, la valeur de la LDR est négligeable pour l’interprétation des données.
La dilution de l’échantillon est nécessaire en raison de la présence de
composés indésirables (interférant).
Généralement, un commentaire est ajouté au rapport, car l’analyte n’a pas été détecté. La LDR élevée peut être importante pour l’interprétation des données.
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Règles de tendance
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Règles de tendance Blanc fortifié :
 Blanc fortifié en laboratoire soumis au processus d’analyse complet.  Préparé et analysé une fois par lot de 20 échantillons et moins.  Maxxam représente le blanc fortifié dans des cartes de contrôles pour tous les tests effectués et chaque instrument utilisé pour réaliser les tests.
 Pour les tests multi‐paramètres, comme les métaux, 10 % des paramètres sont représentés dans des cartes.
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Cartes de contrôle
 Lorsqu’au moins 20 points de données ont été recueillis, la moyenne et l’écart‐type (SD) sont calculés et la carte de contrôle est créée, sur laquelle les moyennes ± 1 SD, ± 2 SD et ± 3 SD sont identifiées.
Les points sont entrés dans la carte de contrôle en temps réel et examinés pour identifier toutes les situations hors limite (> ± 3 SD) et pour déceler le non‐respect des règles de tendance.
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Non‐respect des règles de tendance et situations hors limite
Point de données hors limite :
 Tout point > ± 3 SD de la moyenne
LSC = limite supérieure de contrôle = + 3 SD
LIL = limite inférieure de contrôle = – 3 SD
Si les données ont été rapportées lors d’une situation hors limite, les données associées peuvent être biaisées soit à la hausse ou à la baisse et une dérogation à la qualité des données est créée. Si la situation est hors limite et que toutes les données de CQ respectent les critères d’acceptabilité, les données sont alors considérées comme fiables.
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Non‐respect des règles de tendance et situations hors limite (suite)
Non‐respect des règles de tendance :
 2 points consécutifs sur 3 sur le même côté de la moyenne > 2 SD
 4 points consécutifs sur 5 sur le même côté de la
moyenne > 1 SD
 7 points consécutifs ascendants ou descendants
Le non‐respect des règles de tendance où 2 points sur 3 ou 4 points sur 5 points se trouvent au‐dessus de la moyenne peut signifier que les données associées sont légèrement biaisées à la hausse. Inversement, le non‐respect où les points sont en dessous de la moyenne signifie que les données peuvent être légèrement biaisées à la baisse.
7 points ascendants ou descendants surviennent généralement à ± 1 SD (sinon une autre règle de tendance n’est pas respectée) et cela n’indique aucun biais important dans les données associées.
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Non‐respect des règles de tendance et situations hors limite (suite)
 La principale fonction des règles de tendance est la prévention; servent à détecter et rectifier les problèmes potentiels avant qu’ils n’entraînent des situations hors limite.
Note : le non‐respect des règles de tendance survient aux limites de contrôle 3 SD et, par conséquent les données associées sont en contrôle et satisfont aux objectifs qualités; les données sont considérées comme fiables.
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Autres éléments de l’assurance qualité
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Autres éléments de l’assurance qualité
 Accréditation par la CALA ‐ ISO 17025  Participation à des essais d’aptitude importants ‐ CALA, Environnement Canada, ACIA, fournisseurs privés.
 Programme d’essai d’aptitude interne organisé par Maxxam Analytique et géré par un organisme externe.
 Pour assurer la qualité des données, les cartes de contrôle sont mises à jour en temps réel et des contrôles statistiques sont appliqués à travers le laboratoire.
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Merci
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