Matériaux Moléculaires Organométalliques : La photo

Matériaux Moléculaires Organométalliques : La photo-­‐modulation de l’activité ONL à l’état solide. En collaboration avec les Universités de Milan (Italie) et de Nantes, des chercheurs de l’Institut des Sciences Chimiques de Rennes ont démontré pour la première fois le photo-­‐
switch de l’activité ONL d’un complexe organométallique à l’état solide.
En savoir plus… La rencontre entre la chimie organométallique et le photochromisme : Vers des systèmes multifonctionnels tout optique. L’association d’un complexe de platine cyclométallé présentant des propriétés optiques (luminescence, optique non-­‐linéaire du 2nd ordre : ONL) avec une unité organique photochrome, a permis d’obtenir le premier matériau organométallique ONL photo-­‐
modulable. Ce travail a été mené conjointement par les Universités de Rennes 1 (Institut des Sciences Chimiques de Rennes), de Milan (Italie) et de Nantes. Faible réponse ONL Forte réponse ONL Des nouveaux complexes de platine comportant une unité photochrome diaryléthène (DTE) ont été synthétisés et caractérisés à l’Institut des Sciences Chimiques de Rennes. Ils présentent un comportement photochrome* excellent avec un taux de conversion quantitatif et une totale réversibilité. Le DTE est employé comme interrupteur pour contrôler une propriété du système : L’activité en optique non-­‐linéaire du 2nd ordre (ONL). Les mesures de l’activité ONL, menées en collaboration avec une équipe de l’Université de Milan (Italie), démontre pour la première fois le photo-­‐contrôle de l’activité ONL d’un complexe organométallique photochrome en film polymère. Le fort contraste ONL a pu être rationalisé par une étude théorique menée en collaboration avec les universités de Rennes 1 et de Nantes. Les valeurs d’hyperpolarizabilité β et µβ ont été obtenues pour chaque complexe ouvert et fermé, montrant une modulation en parfait accord avec les données expérimentales. Photo-­‐modulation de l’activité ONL (SGH) du complexe D=H en film polymère. Bien que des progrès soient à faire concernant la stabilité du signal ONL après plusieurs cycles de photocyclisation – cycloreversion, cette étude représente une avancée majeure dans le domaine des matériaux moléculaires multifonctionnels. En effet, il s’agit de la première démonstration d’une activité ONL photo-­‐commutable d’un complexe organométallique à l’état solide. * Le photochromisme est la transformation réversible induite par la lumière d'une espèce chimique entre deux formes A et B, possédant chacune des caractéristiques spectrales, électroniques et structurales différentes. Référence : Julien Boixel, Véronique Guerchais, Hubert Le Bozec, Denis Jacquemin, Anissa Amar, Abdou Boucekkine, Alessia Colombo, Claudia Dragonetti, Daniele Marinotto, Dominique Roberto, Stefania Righetto, and Roberta De Angelis. J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (14), pp 5367–5375. Second-­‐Order NLO Switches from Molecules to Polymer Films Based on Photochromic Cyclometalated Platinum(II) Complexes. Contact chercheur : Véronique Guerchais -­‐ veronique.guerchais@univ-­‐rennes1.fr