CHM 1301 : Exercices du 19 mars 2007 Exercice 1. Prédire le

CHM 1301 : Exercices du 19 mars 2007
SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES ET RÉACTIONS D’ELIMINATION
Exercice 1.
Prédire le produit majoritaire des réactions de substitutions suivantes. Identifier et
indiquer le mécanisme de réaction qui vous permet l’obtention des produits respectifs.
Cl
NaBr
...
THF
Br
CH3O-Na+
...
CH3OH
I
EtOH
...
N.B. : THF est le tétrahydrofuranne
Exercice 2.
Donner un mécanisme détaillé pour expliquer la réaction suivante.
HBr
Br
CH2Cl2
Exercice 3.
Vous devez faire une réaction à l’aide de l’anion tert-butoxyde, tBuO- ou (CH3)3CO-, et
pour former cet anion vous décidez de traiter de tert-butanol avec de l’hydrure de sodium
NaH.
1. Pensez-vous devoir prendre des précautions pour éliminer les traces d’eau de
votre solvant de réaction, avant de rajouter les réactifs? Justifiez votre réponse.
2. Quel solvant envisagez-vous utiliser? Ethanol ou tétrahydrofuranne (THF)?
Pourquoi?
Exercice 4.
Prédire le produit majoritaire des réactions suivantes en indiquant le mécanisme détaillé
pour chacune d’entre elles. Inclure la stéréochimie.
CH3
H
OH
I
HCl
...
CH2Cl2
EtOH
...
Chaleur
Exercice 5.
Donner un enchaînement de réactions qui vous permet de réaliser la transformation
suivante. Donner les réactifs, les conditions de réaction et le mécanisme pour chaque
réaction proposée.
Exercice 6 : Réaction autour du 1-cyclohexylethanol.
1. Proposer un mécanisme pour la réaction suivante.
OH
HI, 30 °C
I
+
+
H 2O
2. Le remplacement de OH peut être réaliser comme ci-dessous. Décrire le
mécanisme de chacune des étapes. Le remplacement de MeSO2Cl par CF3SO2Cl
peut-il accélérer la deuxième étape de la réaction? Pourquoi?
OH
I
1. MeSO2Cl, pyridine
2. NaI, Acétone, 25 °C
Exercice 7.
Le (2R)-bromobutane est soumis à divers conditions expérimentales.
1. LDA dans le THF
2. CH3ONa dans le méthanol
3. CH3SNa dans l’acétone
4. CH3OH
Indiquer les produits obtenus et préciser le mécanisme.
N.B. : le THF est le tétrahydrofuranne et le LDA est le diisopropylamine de lithium
((CH3)2CH)2NLi
Exercice 8.
Compléter les réactions suivantes. Préciser la nature de la réaction d’élimination.
CH3O-Na+
Br
A, A' (80%)
+
B (20%
A, A' (2%)
+
B (98%)
A,A' (17%)
+
B (83%)
CH3OH, reflux
CH3O-Na+
+
Cl- N Me3
CH3OH, reflux
t
OTs
t
BuO-K+
BuOH, reflux