Exercices Complémentaires Chapitre 12 : Amines - Serveur UNT-ORI

Exercices Complémentaires
Chapitre 12 : Amines
12.1 Exercice 12.1
Ecrire les formules développées de chacun des composés suivants et indiquer la classe de
l’amine :
a) 2,2-diméthylbutanamine
b) pentane-2,3-diamine
c) 2-phényléthanamine
d) butan-2-amine
CORRECTION Exo 12.1 (page 3)
12.2 Exercice 12.2
Indiquer les réactifs qui permettent d’obtenir la propan-1-amine à partir de chacun des
composés suivants :
a) 1-bromopropane
b) propanal
c) propanenitrile
d) 1-nitropropane
CORRECTION Exo 12.2 (page 3)
12.3 Exercice 12.3
Quel est le composé le plus basique dans les paires suivantes ?
a) aniline / p-nitroaniline
b) aniline / N-phénylaniline
c) aniline / méthylamine
d) éthanamine / éthanol
CORRECTION Exo 12.3 (page 3)
12.4 Exercice 12.4
La propan-2-amine, la N-méthyléthanamine et la triméthylamine sont des isomères de
constitution. Montrer qu’on peut les différencier par leurs réactions avec l’acide nitreux.
CORRECTION Exo 12.4 (page 4)
12.5 Exercice 12.5
La réaction de la (R)-N-benzyl-N-éthyl-1-phényléthanamine avec l’iodométhane donne deux
produits isomères A et B de formule brute C18H24NI.
a) Représenter l’amine de départ selon Cram.
b) Représenter les deux composés A et B selon Cram et indiquer la relation d’isomérie
qui existe entre eux.
CORRECTION Exo 12.5 (page 4)
1
12.6 Exercice 12.6
Indiquer la structure des composés A et B :
2H 2
A
Ni Raney
CN
NaNO 2 / HCl / 0°C
B
H 2O
CORRECTION Exo 12.6 (page 4)
12.7 Exercice 12.7
Donner la structure des produits formés au cours des réactions suivantes :
CH 3
B
Mg
+
A
+
A
hν
Ether
anhydre
CN
H 2O / H
excès
C
Cl2
(produit monochloré)
B
C
D
CORRECTION Exo 12.7 (page 5)
12.8 Exercice 12.8
Déterminer le procédé de synthèse, en plusieurs étapes, permettant de passer de A à B de
façon très majoritaire :
NH 2
NC
NH 2
A
NHCH 2CH 3
B
CORRECTION Exo 12.8 (page 5)
2
Correction des exercices
complémentaires
Chapitre 12: Amines
12.1 Exercice 12.1
CH 3
a)
CH 3 CH 2 C
(I
c)
aire
)
b)
CH 2 NH 2
CH 3 CH
CH 3
CH
NH 2 NH 2
d)
C 6 H 5 CH 2 CH 2 NH 2
CH 3 CH
(Iaire)
CH 2 CH 3
(Iaire )
CH 2 CH 3
NH 2
(Iaire)
12.2 Exercice 12.2
NaNO 2
a) CH 3 CH 2 CH 2 Br
b) CH 3 CH 2 CH
c) CH 3 CH 2 C
O
N
NH 3
CH 3 CH 2 CH 2 NO 2
CH 3 CH 2 CH
H 2 , Ni Raney
ou
1) LiAlH 4 et 2) H 3 O +
d) CH 3 CH 2 CH 2 NO 2
1) Fe/HCl
2) NaOH
NH
1) Fe/HCl
2) NaOH
H 2, Ni Raney
CH 3 CH 2 CH 2 NH 2
CH 3 CH 2 CH 2 NH 2
CH 3 CH 2 CH 2 NH 2
CH 3 CH 2 CH 2 NH 2
12.3 Exercice 12.3
a)
b)
c)
d)
aniline > p-nitroaniline
aniline > diphénylamine
aniline < méthylamine
éthanamine > éthanol
> : Plus basique
< : Moins basique
3
12.4 Exercice 12.4
H 3C
CH
H 3C
NH 2
NaNO 2 / HCl / 0°C
H3C
H 2O
H 3C
CH
CH 3
NaNO 2 / HCl / 0°C
H 2O
N
NaNO 2 / HCl / 0°C
CH 3
OH
H 3C CH 2 N
CH 3
NO
nitrosoamine
amine secondaire
H3C
CH
H 3C
sel de diazonium
amine primaire
H 3C CH 2 NH
H3C
Cl
N2
pas de réaction
H 2O
H3C
amine tertiaire
12.5 Exercice 12.5
CH 3
H 3C
H 3C
C 2H 5
C
H
C 6H 5
N
C
H
C 6H 5
CH 3
I
H 3C
(R)
C 2H 5
I
CH 2C 6 H 5
A (R,R)
SN2
CH 2 C 6 H 5
N
C 2H 5
CH 2C 6 H 5
C N
H
CH 3
C 6H 5
B (R,S)
I
A et B sont diastéréoisomères
12.6 Exercice 12.6
2H 2
CN
Ni Raney
CH 2 NH 2
A
NaNO 2 / HCl / 0°C
H 2O
désamination nitreuse
CH 2 OH
B
4
12.7 Exercice 12.7
Cl2
CH 3
CH 2 Cl
hν
A
+
CH 2Cl
Mg
Ether
CH 2MgCl
anhydre
A
B
C 6H 5H 2C
CH 2-MgCl +
C
C
C 6H 5
N
B
N MgCl
H2O / H
C 6H 5H 2 C
C
C6H5
excès
NH
C
H2O / H
excès
C 6 H 5H 2 C
C
C 6H 5
O
D
12.8 Exercice 12.8
NC
CH 3CHO, H
cat.
NC
CH 3
N
NH 2
H 2 excès
Ni Raney
NH 2
H2O
A
NHCH 2CH 3
NC
NC
CH 3 COCl
NH 2
A
H 3C
O
1) LiAlH 4 excès
2) H 2O, H
B
N
HCl
H
5