Les consignes de sécurité pour les travaux pratiques
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Les consignes de sécurité pour les travaux pratiques
Isabelle PERNIN-WETZEL Université Joseph Fourier Plate-forme Chimie-Enseignement Grenoble LA SECURITE EN TRAVAUX PRATIQUES DE CHIMIE 1 Répertoire des numéros téléphoniques utiles SAMU : 0-15 POMPIERS : 0-18 Médecine préventive : 82 40 70 2 Règles de sécurité au laboratoire 1. Principales règles de sécurité 2. Risques inhérents aux produits chimiques 3. Risques associés aux manipulations Le travail en laboratoire et particulièrement dans un laboratoire de chimie organique, requiert parfois le montage d'appareillages complexes ou l'exécution d'opérations délicates ; il entraîne aussi la manipulation de produits qui peuvent être toxiques, inflammables ou explosifs. L'exécution de ces travaux peut donc être à l'origine d'accidents ou d'intoxications graves dont les effets sont immédiats ou insidieux. Tout le personnel de laboratoire, soucieux de développer un esprit de sécurité, devrait donc connaître et appliquer rigoureusement les règlements de sécurité, être au courant des implications et des risques associés à la manipulation en cours et être capable d'intervenir efficacement en cas d'accident ou d'incendie. Toute personne au travail dans un laboratoire, qui ne tient pas compte des règles de sécurité, court un risque élevé dont les conséquences pour elle-même et ses collègues peuvent être catastrophiques. Sa responsabilité est donc très engagée. Toutes ces questions de sécurité au laboratoire et de conduite à tenir en cas d’accidents dans le cadre de l’enseignement sont décrites dans le document intitulé : La prévention du risque chimique dans les établissements scolaires – édité par l’Observatoire national de la sécurité des établissements scolaire et d’enseignement supérieur. (cf document distribué) Ce document est celui sur lequel vous serez directement interrogé au concours, si l’on vous pose des questions de sécurité. Il est la référence pour un enseignant de physique chimie. Un certain nombre de points de cet article sont détaillés ci-dessous. 1. Principales règles de sécurité 1.1. Prévention La prévention est la première démarche élémentaire de sécurité. Prévenir les accidents, c'est tout à la fois avoir une bonne connaissance du travail à effectuer, respecter l'affichage de sécurité, avoir un bon comportement au laboratoire, exercer une protection personnelle efficace, étiqueter, entreposer et éliminer correctement les produits chimiques. A. Connaissance du travail à effectuer Il faut rechercher le maximum d'informations sur les produits et le matériel employés, de même que sur les techniques et les réactions chimiques mises en oeuvre. En cas de doute sur les risques associés à une manipulation, on doit procéder à une recherche bibliographique et, si possible, solliciter les conseils d'une personne compétente. 3 B. Affichage de sécurité Chacun doit localiser le téléphone et certains numéros d'appel téléphoniques utiles, tels ceux du samu et des pompiers affichés en permanence dans un endroit accessible à tous. On doit connaître l'emplacement et le mode de fonctionnement des extincteurs (Annexe 1) de la douche d'urgence, des bains oculaires, de la couverture ignifugée, de la trousse de premiers soins et du disjoncteur général (gros bouton rouge situé sur un coffret métallique dans le couloir). Enfin, il est essentiel de connaître l'emplacement des sorties d'urgence et des dispositifs d'alarmes. C. Comportement au laboratoire Au laboratoire, il faut être attentif et éviter tout comportement irréfléchi ou précipité ; de plus, il faut avoir connaissance du travail réalisé par ses voisins et être conscient des dangers qu'il peut présenter. Les accidents de laboratoire sont fréquemment provoqués par l'exécution trop rapide des opérations ; soit que l'on est pressé d'obtenir des résultats, soit que le temps disponible pour une manipulation semble insuffisant. Le chimiste doit donc adopter une approche méthodique, prudente et soignée, se concentrer sur ce qu'il est en train de faire, ne pas se laisser distraire et ne jamais croire que les accidents n'arrivent qu'aux autres. Sauf en cas d'urgence, on doit donc éviter de courir, de se presser inutilement et de se bousculer. Il faut proscrire la préparation, la consommation et la conservation dans le laboratoire de nourriture et de boissons, afin d'éviter leur contamination accidentelle par des produits toxiques. Dans un laboratoire de chimie organique, en particulier, on ne doit jamais fumer à cause du voisinage fréquent de substances inflammables. Pour éviter les chutes ou les glissades accidentelles, on tient fermés les tiroirs et les portes d'armoires, on garde les allées libres en ne laissant pas traîner par terre de petits objets comme des morceaux de verre, de la glace ou des bouchons et on assèche immédiatement les endroits mouillés. D. Protection personnelle Protection oculaire Au laboratoire, on doit toujours porter des lunettes de sécurité (fournies par le service de TP). Les verres de contact ne devraient pas être portés dans le laboratoire : des vapeurs organiques ou corrosives peuvent les endommager de façon irréversible ou s'infiltrer sous la lentille. Blouse Les blouses doivent être en tissu de COTON résistant (non fournie) et équipés de boutons pression de préférence, ce qui permet de les enlever rapidement si nécessaire ; ils doivent être assez longs pour protéger les jambes. Il est préférable de porter des chaussures qui recouvrent entièrement le pied. Gants Le port de gants en latex peut être recommandé ou indispensable pour certaines manipulations, telles celles de : o produits corrosifs ; o produits très toxiques par voie cutanée Le port des gants est strictement interdit pour les manipulations nécessitant l’utilisation d’un bec bunzen, du banc Koffler, d’une plaque chauffante et d’un bain d’huile. 4 E. Étiquetage Les flacons et récipients contenant des produits chimiques doivent être clairement étiquetés pour faciliter leur identification. On pourra utiliser un feutre à alcool et écrire directement le nom du produit chimique sur le verre. Dans le cas de produits préparés que l'on souhaite conserver pour une séance ultérieure, la date de fabrication, le nom du produit ainsi que les noms des membres du binôme doivent être indiqués (y compris pour les produits qui sont placés à l'étuve pour séchage). Ils seront ensuite placés à un endroit prévu à cet effet. Remarque : Pour effacer les inscriptions, utiliser de l’éthanol à 95%. F. Protection de l’environnement et élimination des déchets Ne pas jeter la verrerie dans la poubelle à papier – une caisse est prévue à cet effet. L'élimination des produits chimiques doit être soigneusement planifiée. En général, de petites quantités de substances solubles dans l'eau et peu toxiques peuvent être éliminées par l'égout de l'évier, en faisant circuler l'eau. Pour recueillir les autres types de déchets chimiques, on doit disposer de récipients résistants, en plastique ou en métal, pour les entreposer avant de les éliminer. Au laboratoire des bidons de récupération pour différentes catégories de produits sont mis à votre disposition : - solutions d’EDTA - Sels d’argent : solutions et solides - Ferricyanure et ferrocyanure : solutions et solides - Sels de cerium, de chrome, de nickel, de cobalt et de manganèse : solutions et solides - Métaux lourds (plomb et mercure) : solutions et solides - solvants organiques non halogénés - solvants organiques halogénés - solides organiques Il est souvent possible de rendre inoffensif un produit chimique toxique par un traitement approprié et de pouvoir ainsi l'éliminer par l'égout de l'évier ; certains ouvrages spécialisés décrivent des procédés d'élimination simples par transformation chimique. Ex. : 1. Une solution de pH compris entre 0 et 6 doit être basifiée par une solution de soude. 2. Une solution de pH compris entre 8 et 14 doit être acidifiée par de l'acide chlorhydrique. 3. Une solution de dibrome est détruite par une solution de soude ou de thiosulfate de sodium. 4. Eliminer les copeaux de magnésium restant par ajout d'une solution légèrement acide Pour certains sels de chrome et de mercure, un traitement spécifique est nécessaire. Les deux ouvrages suivants contiennent des renseignements utiles sur ce sujet : Aldrich Catalogue Picot, Grenouillet, La sécurité au laboratoire, Editions Lavoisier, ISBN 2-85206515-0 5 G. Travail solitaire et appareils fonctionnant entre 12h et 14h On ne doit jamais travailler seul au laboratoire. Il faut impérativement la présence d’un enseignant. Enfin, les plaques électriques ou chauffe-ballons (enveloppes chauffantes) et les réfrigérants ne peuvent être laissés en opération entre 12h et 14h qu'avec une permission exceptionnelle du responsable. 1.2. Intervention Malgré le respect des mesures préventives, il peut arriver que des produits soient renversés sur le sol ou projetés sur des personnes. Les risques de feu, d'explosion ou d'intoxication peuvent alors augmenter, selon la nature de ces produits. A. Renversement sur le sol Lorsque le sol ou la table de travail sont contaminés par un produit peu toxique ou peu volatil, on nettoie en employant du papier absorbant ; pour les acides, on neutralise préalablement avec du phosphate de sodium ou avec une solution d'hydrogénocarbonate de sodium. Il faut porter des gants de protection pendant le nettoyage ; l'espace affecté doit être rincé à l'eau, puis asséché. Lorsque la substance répandue est volatile, inflammable ou toxique et que la quantité renversée est importante, on doit éteindre les brûleurs, couper le courant des appareils électriques et quitter le laboratoire. Les substances suivantes sont particulièrement dangereuses : les amines aromatiques, les dérivés nitrés, le dibrome, le disulfure de carbone, les hydrazines, les nitriles, les éthers et les halogénures d'alkyle. Dans ce cas, la décontamination et le nettoyage doivent être effectués par une personne compétente. B. Projection sur une personne Si des projections d'une substance atteignent une personne et que des éclaboussures s'étendent sur une grande partie du corps, on doit utiliser immédiatement la douche de sécurité et retirer aussitôt que possible les vêtements contaminés ; chaque seconde compte et toute perte de temps doit être évitée. En retirant les vêtements, on doit s'assurer de ne pas contaminer d'autres parties du corps, spécialement le visage et les yeux. La région affectée doit être arrosée avec de l'eau froide durant environ quinze minutes ; il ne faut jamais se servir de neutralisants chimiques, d'onguents, de crèmes ou de lotions. Aussitôt que possible, on doit consulter un médecin. Si les éclaboussures n'affectent qu'une petite surface de la peau, rincer abondamment à l'eau froide, puis à l'eau savonneuse ; retirer les bijoux qui nuisent à l'élimination des produits chimiques pendant le nettoyage. Si par la suite, on observe une réaction cutanée, consulter un médecin. Dans le cas de projections dans les yeux, laver immédiatement l'oeil avec de l'eau pendant au moins quinze minutes à l'aide du bain oculaire ou d'un autre appareil conçu pour cet usage. Pour le lavage, on doit tenir l'oeil ouvert, le faire rouler constamment en rinçant abondamment la muqueuse des paupières ; il est souvent plus facile de se faire aider par une autre personne. Il est recommandé, le plut tôt possible, d'appeler le médecin ou de conduire le blessé à l'hôpital. C. Marche à suivre en cas d'accident La première action à faire en cas d'accident grave est de protéger la victime et, s'il persiste un risque (électrocution, incendie, asphyxie), tenter d'éliminer le danger (interruption du courant électrique, utilisation de l'extincteur). Il faut ensuite appeler à l'aide (appeler les secouristes du travail du bâtiment : P. Brulard, B. Nerrière, I. Pernin-Wetzel et le SAMU). 6 2. Risques inhérents aux produits chimiques 2.1. Dangers des produits chimiques Les dangers, plus ou moins élevés, que présentent les produits chimiques sont les suivants : Intoxication, brûlure, irritation Certains produits chimiques présentent un risque d'intoxication, de brûlure ou d'irritation, soit par action immédiate, soit après une exposition prolongée ou répétée. Ils peuvent alors affecter l'organe ou les tissus qui sont en leur contact, (comme l'oeil, la peau ou une muqueuse), un organe éloigné (comme le foie ou les poumons) ou l'organisme tout entier, en entraînant alors des maladies très graves, telles que le benzolisme ou le cancer. Leur pénétration dans l'organisme s'effectue par inhalation, absorption cutanée ou ingestion. Feu Certains produits chimiques présentent un risque d'incendie à cause de leur inflammabilité et de leur volatilité. Explosion et réactivité Certaines substances peuvent exploser en raison de leur extrême sensibilité ou réagir brutalement avec d'autres substances, comme l'eau (cf exemple du sodium et du potassium dans le paragraphe 3.3.A) On trouvera dans les ouvrages de sécurité et dans les catalogues commerciaux des indications utiles sur les risques inhérents aux produits chimiques ; ces risques sont classés nuls, faibles, moyens ou élevés, selon la nature du produit. Précautions générales I1 est essentiel de lire attentivement l'étiquette du récipient contenant un produit chimique ; celle-ci donne des renseignements utiles, la plupart du temps codés, sur les risques inhérents à ce produit, les moyens de protection et les premiers soins à dispenser en cas de contact, d'ingestion ou d'inhalation accidentels. On doit éviter d'inhaler les vapeurs des solvants organiques. La manipulation de substances toxiques ou de produits risquant d'affecter le système respiratoire doit être faite sous une hotte. À moins d'indication contraire, on ne goûte jamais un produit chimique et on évite son contact avec la peau et les yeux, car certaines substances entraînent des irritations cutanées, provoquent des brûlures ou encore sont absorbées rapidement par la peau. On ne doit jamais pipeter avec la bouche, mais employer une poire ou une pipette automatique en s'assurant que la pointe de la pipette est immergée sous la surface du liquide. Travailler sur de petites quantités de produits (de l’ordre du gramme quand vous synthétisez un solide ou de 5 mL quand vous préparez un liquide que vous souhaitez purifier par distillation) et utiliser la verrerie adaptée. N’oubliez pas de diviser par 2, 5 ou 10 les quantités indiquées dans les ouvrages de manipulation. Plus les quantités sont petites, plus les risques sont diminués. Demandez conseil à votre enseignant quand vous hésitez sur la quantité à synthétiser : cela dépend beaucoup du mode de purification que vous envisagez, du moyen de caractérisation du produit formé…etc. Nous disposons de kits de microchimie, ils permettent d’effectuer des synthèses sur de petites quantités (quelques centaines de milligrammes) 7 Ne jamais chauffer au bec bunsen un composé organique ou inflammable. Utiliser une plaque chauffante ou un chauffe-ballon. Si le contenant est fendu ou se brise, il peut y avoir un incendie. Après avoir manipulé des produits chimiques et avant de quitter le laboratoire, il est recommandé de se laver les mains avec du savon et de l'eau : l'introduction de contaminants dans l'organisme s'effectue souvent par les mains. 2.2. Les symboles de danger En plus des renseignements analytiques habituels, l'étiquette apposée à un récipient contenant une substance chimique, comporte soit des informations relatives aux risques inhérents à cette substance ou associés à sa manipulation, soit des conseils de prudence ou de premiers soins. Ces informations peuvent prendre les formes suivantes. A. Symboles internationaux Chaque symbole est un pictogramme ayant une signification précise. (cf Annexe 2 et le document de l’INRS distribué – Les produits chimiques - ED 744) B. Informations codées de la Communauté européenne Pour identifier les risques particuliers présentés par une substance chimique et les conseils de prudence correspondants, outre les symboles de dangers déjà cités, la Communauté européenne a prescrit un système d'étiquetage codé comportant une lettre suivie d'un indice numérique : la lettre R se rapporte au risque et le chiffre qui la suit le spécifie ; la lettre S se rapporte à des conseils de prudence et le chiffre qui la suit les précise. (cf Annexe 3) 2.3. Substituer un produit par un autre Dans certains cas, il est possible de substituer un produit par un autre. Voici quelques exemples. Produits toxiques Cible Produits de remplacements Hexane Nerfs périphériques Benzène Moelle, cellules Cyclohexane (éventuellement du toluène sanguines quand le cyclohexane ne convient pas) Toluène, xylène Systèmes nerveux Chloroforme, de carbone tétrachlorure Reins, foie Méthanol Nerf optique Peroxyde de benzoyle Explosif brûlures Pentane, heptane, cyclohexane Cyclohexane Dichlorométhane Ethanol – AIBN 8 3. Risques associés aux manipulations Certaines manipulations, conduites de façon incorrecte, peuvent provoquer des accidents qui surviennent soit au moment de l'assemblage ou de l'utilisation d'appareils, soit au cours de réactions chimiques, soit encore pendant le traitement d'un mélange réactionnel. 3.1. Montage d'appareils Au moment de réaliser l'assemblage, il est important de disposer le matériel et les produits sur la table de travail de manière à travailler avec aisance. Il faut s'assurer que la verrerie est en bon état (pas de fêlure), propre et, si nécessaire, sèche. Les pièces d'un montage (ballon, erlenmeyer, bécher, réacteur, réfrigérant, raccords, burette, électrodes … etc lors d’une filtration, d’un dosage ou d’une synthèse chimique) doivent être fixées solidement à l'aide de pinces et de supports verticaux, en veillant à ce que les joints rodés soient lubrifiés et que le robinet des ampoules de coulée ne présente pas de fuite. Utiliser éventuellement des clips pour maintenir assemblée 2 pièces en verre munies de rodage. Noter la position des pinces sur ces montages à reflux et à distiller. Pince supérieure non serrée correct incorrect Penser à surélever vos montages correct Pince inférieure bien serrée Quand on fait circuler de l'eau, on doit vérifier que les tubes de caoutchouc sont insérés à fond dans les tubulures latérales du réfrigérant, pour éviter tout déversement d'eau accidentel ; de plus, le débit d'eau doit être modéré. Avant de faire bouillir un liquide, on dépose quelques grains de pierre ponce dans le récipient, mais cette introduction ne doit jamais être effectuée dans un liquide près de l'ébullition. Lors de la distillation de grandes quantités de liquides volatils, inflammables ou toxiques, il est recommandé d'opérer sous hotte aspirante. Ne jamais distiller à sec. Pour insérer une tige de verre ou un thermomètre dans un bouchon, on lubrifie d'abord avec de l'eau ou de la glycérine ; en se protégeant les mains avec un linge ou des gants épais, on tient la tige de verre à moins de 5 cm de l'extrémité à insérer, puis, avec une faible pression, on pousse la tige dans le trou du bouchon en appliquant un léger mouvement de rotation. 9 3.2 Réactions chimiques Certaines réactions chimiques sont dangereuses, soit parce qu'elles exigent la manipulation de substances explosives ou pouvant réagir de façon brutale, soit parce qu'elles conduisent à la formation de telles substances. Entre autres, les réactions de nitration et d'oxydation, de même que les réactions de Friedel et Crafts et celles faisant intervenir des réactifs de Grignard ou des chlorures d’acides, peuvent devenir très violentes. La conformité aux conseils de prudence cidessous devrait éliminer certains risques d'accident. Si l'utilisation d'une substance explosive ou très réactive est requise, ne l'employer qu'en quantité la plus petite possible. (ex. le sodium, le potassium) Si on présume qu'une réaction peut provoquer une explosion, ne l'essayer d'abord qu'à une échelle réduite ; il est également préférable de la renouveler plusieurs fois à cette échelle plutôt que de tenter un essai avec des quantités plus importantes de produits. Dans le cas de réactions très exothermiques, le mode opératoire le plus sûr consiste à ajouter le réactif goutte à goutte en agitant vigoureusement ; on doit éviter de trop refroidir le réacteur, car on risque alors de trop ralentir la réaction et d'accumuler dangereusement le réactif introduit : dès que la température s'élèverait de nouveau légèrement, la réaction deviendrait incontrôlable. 3.3 Manipulations particulières de quelques produits chimiques A. Le sodium et le potassium Le sodium et le potassium sont des métaux alcalins qui s’enflamment avec de l’eau. Ils sont conserver dans l’huile de paraffine. Pour les manipuler, des précautions sont donc à prendre : s’assurer que la paillasse est bien sèche préparer un grand cristallisoir contenant de l’éthanol pur. L’éthanol sert à détruire le sodium par une réaction d’oxydo-réduction. mettre des gants secs et propres avec une pince à épiler, prélever un morceau de sodium, le poser sur un papier absorbant, l’essuyer, le couper avec un couteau sec et propre – ne faire la réaction qu’avec un tout petit bout de ce métal (quelques mg) introduire le métal dans le milieu réactionnel choisi plonger le papier absorbant, la pince à épiler, le couteau…et tout autre objet pouvant être souillé par un grain de sodium dans le cristallisoir d’éthanol. Ne jamais mettre le papier directement dans la poubelle ! ! ! B. L’eau de brome et le dibrome L’eau de brome et le dibrome sont des substances corrosives : il est impératif de porter des gants. Pour la manipulation de dibrome, prévoir un cristallisoir de thiosulfate de sodium ou de soude, afin d’y plonger tout ustensile ayant servi à le prélever, afin de neutraliser le dibrome par une réaction d’oxydo-réduction. 10 3.4 Opérations et appareillages divers A. Décantation et extraction Les risques associés à la manipulation d'une ampoule à décanter sont les suivants : le bouchon qui est expulsé brusquement du fait de la surpression provoquée par les vapeurs ; le robinet qui fuit. Avant de remplir l'ampoule, on doit d'abord vérifier la lubrification et l'étanchéité du robinet. De plus, pour procéder sans danger à l'extraction, on doit s'assurer que la température de la solution ait atteint la température ambiante et qu'elle soit nettement inférieure au point d'ébullition du solvant d'extraction. Il ne faut jamais diriger la tubulure de l’ampoule à décanter vers une personne au cours de l’extraction. Le volume occupé par le mélange de solvant ne doit pas excéder la moitié du volume de l’ampoule. B. Bains d'huile L'utilisation des bains d'huile exige beaucoup de prudence, car elle est accompagnée des risques suivants : projections dues à l'eau qui s'infiltre dans l'huile bouillante et se vaporise instantanément ; émanations de fumées toxiques et inflammables avec les bains d'huile surchauffée ou contenant des contaminants organiques ; inflammation spontanée de l'huile surchauffée ; débordement de l'huile (secousse ou dilatation par chauffage). Il est essentiel de ne jamais laisser sans surveillance un bain d'huile en opération et de ne jamais l'employer à une température supérieure à sa température maximale de fonctionnement. Il est indispensable d’effectuer la réaction sous une hotte. 11 Résumé Danger Règle de sécurité Produit avalé - Gestes de première urgence interdit de pipeter à la bouche utiliser les propipettes et les tétines rincer la bouche ne pas faire boire ne pas faire vomir Projection dans l’œil - utiliser les lunettes de sécurité Rincer l’œil maintenu ouvert sous un filet d’eau froide ou tiède, tête penchée, œil contaminé en dessous de l’œil sain Brûlure thermique - Ni cheveux, ni vêtements flottants - Pas de vêtements synthétiques – porter une blouse en COTON Rincer immédiatement sous un filet d’eau froide, 15 minutes Brûlure chimique Coupure Incendie - Porter une blouse - Utiliser quantités de Garder les vêtements collés à la peau - rincer immédiatement sous un filet d’eau froide - enlever les vêtements contaminés sans toucher le visage petites - Utiliser les concentrations minimales nécessaires - Etiqueter les contenants - Utiliser des nécessaire - utiliser des torchons et lubrifier, pour enfiler un tube dans un bouchon comprimer localement pour arrêter l’hémorragie - jeter la verrerie fendue - faire asseoir et rassurer - paillasse rangée - étouffer le feu - savoir utiliser l’extincteur, la serpillère mouillée et la couverture antifeu sur une personne : allonger la personne par terre et la couvrir avec la couverture antifeu travailler sous hotte faire sortir et respirer de l’air frais Inhalation d’un gaz irritant ou toxique - gants si produire les quantités minimales de gaz - ET dans la plupart des cas, appeler les secours SAMU 0-15 12 Annexe 1 Extincteurs Extincteurs à CO2 (poignée rouge) Feux de liquides (alcools, solvants organiques, huiles, graisses) , mais aussi sur l’électronique et le matériel informatique Extincteurs à poudre (poignée jaune) Feu de métaux (sodium, magnésium…) et de gaz (propane, gaz de ville) Extincteurs à eau (poignée bleue) Feu de matériaux solides (bois, tissus, carton, papiers) 13 Annexe 2 Symboles de danger Symbole Signification Risques Conseils de prudence Substance comburante Favorise l'inflammation de matières combustibles ou entretient les incendies Eviter tout contact avec les matières combustibles Substance facilement inflammable Eviter tout contact avec l'air Substance auto-inflammable Eviter la formation de Ou mélanges vapeur-air gaz facilement inflammable inflammables et le contact avec toute source ou d'ignition substance sensible à Eviter le contact avec l'humidité l'eau ou Tenir loin des flammes, liquide inflammable des étincelles et de toute source de chaleur Son absorption peut produire des lésions légères Eviter le contact avec la Substance nocive ou ce produit peut irriter la peau et les yeux et ou irritante peau, les yeux ou les voies l'inhalation des vapeurs respiratoires Substance toxique Provoque des lésions graves ou même la mort par Eviter tout contact avec inhalation, ingestion ou le corps contact avec la peau Substance explosive Dans des conditions Eviter les chocs, la données, présente un danger friction, les étincelles et d'explosion déterminé le feu Substance corrosive Le contact conduit à la destruction des tissus vivants et des matériaux Eviter l'inhalation des vapeurs et le contact avec la peau, les yeux et les vêtements 14 Annexe 3 Code de la Communauté européenne 1. Phrases R 2. Combinaison des phrases R 3. Phrases S 4. Combinaison des phrases S Phrases R (phrases de risques) R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 R11 R12 R14 R15 R16 R17 R18 R19 R20 R21 R22 R23 R24 R25 R26 R27 R28 R29 R30 R31 R32 Explosif à l'état sec Risque d'explosion par le choc, la friction, le feu ou autres sources d'ignition Grand risque d'explosion par le choc, la friction, le feu ou autres sources d'ignition Forme des composés métalliques explosifs très sensibles Danger d'explosion sous l'action de la chaleur Danger d'explosion en contact ou sans contact avec l'air Peut provoquer un incendie Favorise l'inflammation des matières combustibles Peut exploser en mélange avec des matières combustibles Inflammable Très inflammable Extrêmement inflammable Réagit violemment au contact de l'eau Au contact de l'eau, dégage des gaz très inflammables Peut exploser en mélange avec des substances comburantes Spontanément inflammable à l'air Lors de l'utilisation, formation possible de mélange vapeur-air inflammable / explosif Peut former des peroxydes explosifs Nocif par inhalation Nocif par contact avec la peau Nocif en cas d'ingestion Toxique par inhalation Toxique par contact avec la peau Toxique en cas d'ingestion Très toxique par inhalation Très toxique par contact avec la peau Très toxique en cas d'ingestion Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques Peut devenir très inflammable pendant l'utilisation Au contact d'un acide dégage un gaz toxique Au contact d'un acide dégage un gaz très toxique 15 R33 R34 R35 R36 R37 R38 R39 R40 R41 R42 R43 R44 R45 R46 R48 R49 R50 R51 R52 R53 R54 R55 R56 R57 R58 R59 R60 R61 R62 R63 R64 R65 R66 R67 R68 Danger d'effets cumulatifs Provoque des brûlures Provoque de graves brûlures Irritant pour yeux Irritant pour voies respiratoires Irritant pour peau Danger d'effets irréversibles très graves Évidence limitée d'effet carcinogène Risque de lésions oculaires graves Peut entraîner une sensibilisation par inhalation Peut entraîner une sensibilisation par contact avec la peau Risque d'explosion si chauffé en ambiance confinée Peut causer le cancer Peut causer des altérations génétiques héréditaires Risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée Peut provoquer le cancer par inhalation Très toxique pour les organismes aquatiques Toxique pour les organismes aquatiques Nocif pour les organismes aquatiques Peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l'environnement aquatique Toxique pour la flore Toxique pour la faune Toxique pour les organismes du sol Toxique pour les abeilles Peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l'environnement Dangereux pour la couche d'ozone Peut altérer la fertilité Risque pendant la grossesse d'effets néfastes pour l'enfant Risque possible d'altération de la fertilité Risque possible pendant la grossesse d'effets néfastes pour l'enfant Risque possible pour les bébés nourris au lait maternel Peut provoquer une atteinte des poumons en cas d'ingestion L'exposition répétée peut provoquer dessèchement ou gerçures de la peau L'inhalation de vapeurs peut provoquer somnolence et vertiges Risque possible d'effets irréversibles 16 Combinaison des phrases R R14/15 R15/29 R20/21 R20/21/22 R20/22 R21/22 R23/24 R23/24/25 R23/25 R24/25 R26/27 R26/27/28 R26/28 R27/28 R36/37 R36/37/38 R36/38 R37/38 R39/23 R39/23/24 R39/23/24/25 R39/23/25 R39/24 R39/24/25 R39/25 R39/26 R39/26/27 R39/26/27/28 R39/26/28 R39/27 R39/27/28 R39/28 R42/43 Réagit violemment au contact de l'eau en dégageant des gaz très inflammables Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques et très inflammables Nocif par inhalation et par contact avec la peau Nocif par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Nocif par inhalation et par ingestion Nocif par contact avec la peau et par ingestion Toxique par inhalation et par contact avec la peau Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Toxique par inhalation et par ingestion Toxique par contact avec la peau et par ingestion Très toxique par inhalation et par contact avec la peau Très toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Très toxique par inhalation et par ingestion Très toxique par contact avec la peau et par ingestion Irritant pour les yeux et les voies respiratoires Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau Irritant pour les yeux et la peau Irritant pour les voies respiratoires et la peau Toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation Toxique : danger d'effets irréversibles graves par inhalation et par contact avec la peau Toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation et par ingestion Toxique : danger d'effets irréversibles très graves par contact avec la peau Toxique : danger d'effets irréversibles très graves par contact avec la peau et par ingestion Toxique : danger d'effets irréversibles très graves par ingestion Très toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation Très toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation et par contact avec la peau Très toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Très toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation et par ingestion Très toxique : danger d'effets irréversibles très graves par contact avec la peau Très toxique : danger d'effets irréversibles très graves par inhalation et par ingestion Très toxique : danger d'effets irréversibles très graves par ingestion Peut entraîner une sensibilisation par inhalation et par contact avec la peau 17 R48/20 R48/20/21 R48/20/21/22 R48/20/22 R48/21 R48/21/22 R48/22 R48/23 R48/23/24 R48/23/24/25 R48/23/25 R48/24 R48/24/25 R48/25 R50/53 R51/53 R52/53 R68/20 R68/20/21 R68/20/21/22 R68/20/22 R68/21 R68/22 R68/21/22 Nocif: risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation et par contact avec la peau Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation et par ingestion Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par contact avec la peau Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par contact avec la peau et par ingestion Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par ingestion Toxique : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation Toxique : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation et par contact avec la peau Toxique : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Toxique : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par inhalation et par ingestion Toxique : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par contact avec la peau Toxique : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par contact avec la peau et par ingestion Toxique : risque d'effets graves pour la santé en cas d'exposition prolongée par ingestion Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l'environnement aquatique Toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l'environnement aquatique Nocif pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l'environnement aquatique Nocif : possibilité d'effets irréversibles par inhalation Nocif : possibilité d'effets irréversibles par inhalation et par contact avec la peau Nocif : possibilité d'effets irréversibles par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion Nocif : possibilité d'effets irréversibles par inhalation et par ingestion Nocif : possibilité d'effets irréversibles par contact avec la peau Nocif : possibilité d'effets irréversibles par ingestion Nocif : possibilité d'effets irréversibles par contact avec la peau et par ingestion 18 Phrases S (Avis de sécurité) S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S12 S13 S14 S15 S16 S17 S18 S20 S21 S22 S23 S24 S25 S26 S27 S28 S29 S30 S33 S35 S36 S37 S38 S39 S40 S41 S42 S43 Conserver sous clé Conserver hors de la portée des enfants Conserver dans un endroit frais Conserver à l'écart de tout local d'habitation Conserver sous... (liquide approprié à spécifier par le fabricant) Conserver sous... (gaz inerte à spécifier par le fabricant) Conserver le récipient bien fermé Conserver le récipient à l'abri de l'humidité Conserver le récipient dans un endroit bien ventilé Ne pas fermer hermétiquement le récipient Conserver à l'écart des aliments et boissons y compris ceux pour animaux Conserver à l'écart des... (matières incompatibles à indiquer par le fabricant) Conserver à l'écart de la chaleur Conserver à l'écart de toute source d'ignition. Ne pas fumer Tenir à l'écart des matières combustibles Manipuler et ouvrir le récipient avec prudence Ne pas manger et ne pas boire pendant l'utilisation Ne pas fumer pendant l'utilisation Ne pas respirer les poussières Ne pas respirer les gaz / vapeurs / fumées / aérosols (termes appropriés à indiquer par le fabricant) Éviter le contact avec la peau Éviter le contact avec les yeux En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l'eau et consulter un spécialiste Enlever immédiatement tout vêtement souillé ou éclaboussé Après contact avec la peau, se laver immédiatement et abondamment avec... (produit(s) approprié(s) à indiquer par le fabricant) Ne pas jeter les résidus à l'égout Ne jamais verser de l'eau dans ce produit Éviter l'accumulation de charges électrostatiques Ne se débarrasser de ce produit et de son récipient qu'en prenant toute précaution d'usage Porter un vêtement de protection approprié Porter des gants appropriés En cas de ventilation insuffisante porter un appareil respiratoire approprié Porter un appareil de protection des yeux / du visage Pour nettoyer le sol ou les objets souillés par ce produit, utiliser... (à préciser par le fabricant) En cas d'incendie et/ou d'explosion ne pas respirer les fumées Pendant les fumigations / pulvérisations porter un appareil respiratoire approprié En cas d'incendie utiliser... (moyen d'extinction à préciser par le fabricant. Si l'eau augmente les risques ajouter « Ne jamais utiliser d'eau ») 19 S45 S46 S47 S48 S49 S50 S51 S52 S53 S56 S57 S59 S60 S61 S62 S63 S64 En cas d'accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer l'étiquette) En cas d'ingestion consulter immédiatement un médecin et lui montrer l'emballage ou l'étiquette Conserver à une température ne dépassant pas... °C (à préciser par le fabricant) Maintenir humide avec... (moyen approprié à préciser par le fabricant) Conserver uniquement dans le récipient d'origine Ne pas mélanger avec... (à spécifier par le fabricant) Utiliser seulement dans les zones bien ventilées Ne pas utiliser sur de grandes surfaces dans les locaux habités Éviter l'exposition, se procurer des instructions spéciales avant utilisation Éliminer ce produit et son récipient dans un centre de collecte de déchets dangereux ou spéciaux Utiliser un récipient approprié pour éviter toute contamination du milieu ambiant Consulter le fabricant / fournisseur pour des informations relatives à la récupération / au recyclage Éliminer le produit et le récipient comme un déchet dangereux Éviter le rejet dans l'environnement. Consulter les instructions spéciales / la fiche de données de sécurité En cas d'ingestion, ne pas faire vomir : consulter immédiatement un médecin et lui montrer l'emballage ou l'étiquette En cas d'accident par inhalation, transporter la victime hors de la zone contaminée et la garder au repos En cas d'ingestion, rincer la bouche avec de l'eau (si seulement la personne est consciente) 20 Combinaison de phrases S S1/2 Conserver sous clé et hors de portée des enfants Conserver dans un endroit frais et bien ventilé à l'écart des... (matières S3/9/14 incompatibles à indiquer par le fabricant) Conserver uniquement le récipient d'origine dans un endroit frais et bien ventilé à S3/9/14/49 l'écart des... (matières incompatibles à indiquer par le fabricant) S3/9/49 Conserver uniquement le récipient d'origine dans un endroit frais et bien ventilé Conserver dans un endroit frais à l'écart des... (matières incompatibles à indiquer par S3/14 le fabricant) S3/7 Conserver le récipient bien fermé dans un endroit frais S7/8 Conserver le récipient bien fermé et à l'abri de l'humidité S7/9 Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit bien ventilé Conserver le récipient bien fermé et à une température ne dépassant pas... °C (à S7/47 préciser par le fabricant) S20/21 Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant l'utilisation S24/25 Éviter le contact avec la peau et les yeux Après contact avec la peau, enlever immédiatement tout vêtement souillé ou S27/28 éclaboussé et se laver immédiatement et abondamment avec... (produits appropriés à indiquer par le fabricant) Ne pas jeter les résidus à l'égout; ne se débarrasser de ce produit et de son récipient S29/35 qu'en prenant toutes les précautions d'usage Ne pas jeter les résidus à l'égout, éliminer ce produit et son récipient dans un centre S29/56 de collecte des déchets dangereux ou spéciaux S36/37 Porter un vêtement de protection et des gants appropriés S36/37/39 S36/39 S37/39 S47/49 Porter un vêtement de protection, des gants appropriés et un appareil de protection des yeux / du visage Porter un vêtement de protection approprié et un appareil de protection des yeux / du visage Porter des gants appropriés et un appareil de protection des yeux / du visage Conserver uniquement dans le récipient d'origine à une température ne dépassant pas... °C (à préciser par le fabricant) 21