TUTORAT UE1 2011-2012 Chimie organique

FACULTE
de
PHARMACIE
TUTORAT UE1 2011-2012
Chimie organique
Substitution nucléophile - Elimination
FICHE ANNEXE
SN 1
DEUX étapes (une lente et une rapide)
Etat intermédiaire : carbocation plan
Favorisée si :
- solvant protique polaire (H2O, ROH, RCO2H)
- nucléophile faibles (H2O, ROH, RCO2-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbocation stabilisé par (effet +I et +M)
- carbocation encombré (IIIaire, IIaire ramifié)
Non stéréospécifique
(si C *, mélange racémique)
V = k * [R-X]
(monomoléculaire = ordre 1)
E1
DEUX étapes (une lente et une rapide)
Etat intermédiaire : carbocation plan
Favorisée si :
- solvant protique polaire (H2O, ROH, RCO2H)
- bases faibles (H2O, ROH, RCO2-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbocation stabilisé par (effet +I et +M)
- carbocation encombré (IIIaire, IIaire ramifié)
Non stéréospécifique
(alcène Z et E)
V = k * [R-X]
(monomoléculaire = ordre 1)
SN 2
UNE étape
Etat de transition
Favorisée si :
- solvant aprotique polaire (DMF, DMSO)
- nucléophile fort (OH-, RO-, CN-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbone peu encombré (Iaire)
Stéréospécifique
(si C *, inversion de Walden)
V = k * [R-X] * [Nucléophile]
(bimoléculaire = ordre 2)
E2
UNE étape
Etat de transition
Favorisée si :
- solvant aprotique polaire (DMF, DMSO)
- bases forte (OH-, RO-, NH2-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbone encombré (IIIaire, IIaire)
(décompression stérique possible)
Stéréospécifique
(alcène Z ou E)
V = k * [R-X] * [Nucléophile]
(bimoléculaire = ordre 2)
Légende :
- Similitudes entre type 1
- Similitudes entre type 2
2011-2012
- Similitudes entre SN
- Similitudes entre E
- Différences notables
Tutorat UE 1 – Fiche annexe – Chimie organique
1/2
Généralités :
- L’inversion de Walden (qui est une inversion de configuration) n’implique pas toujours
inversion de configuration absolue
- Les solvants :
- Protique/aprotique : lié à leur capacité à donner un proton (H+)
=> Protique donne, aprotique ne donne pas
- Polaire/apolaire : lié à l’existence d’un moment dipolaire
=> Polaire possède, apolaire ne possède pas
-> Solvant aprotique polaire :
O
O
O
O
H3C
CH3
H3C
THF (tétrahydrofurane) acétone
S
N
acétonitrile
N
pyridine
H
N CH3
H3C
CH3
CH3
DMF (diméthylformamide)
DMSO (diméthylsulfoxyde)
-> Solvant aprotique apolaire :
-> Solvant protique polaire :
Cl
O
H
O H
Eau
2011-2012
R O H
Alcool
R
Cl
Cl
O H
Acide carboxylique
Benzène
Cyclopentane
Tutorat UE 1 – Fiche annexe – Chimie organique
Cl
Tétrachlorure de carbone
2/2