Détection de l`adulteration de l`huile d`argane par des huiles

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Détection de l’adulteration de l’huile
d’argane par des huiles végétales
vierges et raffinées
Nadia MAATA 1, 2, Badr Kartah1, Hicham HARHAR1, Said GHARBY1,
El maati Benazzouz2, Dominique GUILLAUME3, et Zoubida CHARROUF3,
1- Laboratoire C.P.S.O.B, Faculté des Sciences, Université Mohammed V, (Maroc) ;
2- Laboratoire Officiel d’Analyses et de Recherches de Casablanca
3- Laboratoire de Chimie thérapeutique, 51 rue Cognac Jay, 51100 Reims (France) ;
[email protected] ;Tel:0663132630
Résumé
La grande différence de prix entre l’huile d’argane et les autres huiles végétales vierges et raffinées
peut entraîner des tentations de falsification.
Une falsification peut consister à introduire des huiles de moindre coût dans l’huile d’argane. A
cet effet, l’étude de mélanges d’huile d’argane avec d’autres huiles végétales vierges et raffinées telles
que les huiles de soja, de tournesol, de colza, d’arachide, de sésame, d’abricot, d’olive et de noisette à
des taux de 1,2 et 5%, a été menée pour rechercher le marqueur -ou la combinaison de marqueurs- à
même de détecter ces mélanges.
Les critères physico chimiques qui ont été étudiés pour la recherche d’une telle adultération
sont : la composition en acides gras, la composition en stérols, la composition en triglycérides, la
composition en tocophérols et la teneur en stigmastadiène. Cette étude montre que la recherche
d’adultération des huiles d’argane par des huiles raffinées ou des huiles vierges doit faire appel à la
détermination et la caractérisation de plusieurs critères de pureté.
MOTS CLE : huile d’argane, adulteration, marqueurs, huiles vierges, huiles raffinées Abstract
The difference in price between argan oil and other virgin and refined vegetable oils can lead to
adulteration.
Adulteration can result from the introduction of lower-cost oil in argan oil.
For this purpose, the study of mixtures of argan oil with other virgin and refined vegetable oils
such as soybean, sunflower, rapeseed, peanut, sesame, apricot, olive and hazelnut at levels of 1.2 and
5%, was conducted to find a marker, or combination of markers, detectable in such mixtures. The
physico-chemical criteria studied to search for such adulteration are the fatty acid composition, sterol
composition, triglyceride composition, the composition of tocopherols and stigmastadienes content.
This study shows that the search of argan oil adulteration by refined oils and virgin oils should involve
the identification and characterization of several criteria of purity.
KEY WORDS : Argan oil, adultery, markers, virgin olive oil, refined oils
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Introduction
La production de l’huile d’argane a connu un grand développement ces dernières années.
Initialement destinée à une consommation domestique, l’huile d’argane entre dorénavant dans la
composition de nombreux produits cosmétiques. L’huile d’argane a fait l’objet d’une forte médiatisation de ses bienfaits sur la santé et en
cosmétologie.
Cette huile est très appréciée pour ces qualités nutritionnelles, elle est très riche en acides gras
polyinsaturés (oméga 6) et en antioxydants (tocophérols) [1].
L’huile d’argan est produite avec un faible rendement et sa préparation prend du temps : pour 1
Litre d’huile, il faut 20H de travail [2].
En conséquence, le prix de l’huile d’argan est élevé comparativement aux autres huiles végétales
ce qui a pour conséquence des tentations de falsification.
Des travaux antérieurs de notre équipe sur l’adultération de l’huile d’argane par les huiles vierges
ont permis de mettre au point une méthode de détection des fraudes à 5% maximum en se basant
sur le campesterol [3]. Ce seuil de détection pourra être inférieur à ce taux si l’adultération se fait par
des huiles raffinées.
Le but de notre étude vise à identifier des marqueurs permettant de détecter les adultérations
des huiles d’argane par des huiles raffinées de soja, de colza, de tournesol et d’olive, en déterminant
différents critères de pureté. Dans le domaine des corps gras, les déterminations de la composition
en acides gras et en stérols par CPG ont permis depuis des décennies pour contrôler la pureté des
corps gras. Toutefois, des techniques complémentaires telles que les dosages des tocophérols et des
triglycérides par HPLC et des stigmastadiènes par CPG sont devenues nécessaires pour émettre un
avis sur la pureté du produit contrôlé [4].
Matériels et Méthodes :
Préparation des mélanges : huile d’argane et huiles végétales
Les huiles végétales (soja, colza, tournesol et olive) ont été mélangées à l’huile d’argane à des
taux de 1, 2 et 5%, après les avoir caractérisées sur le plan de leur composition chimique.
Méthodes d’analyse appliquées :
- Composition en acides gras par chromatographie en phase gazeuse : ISO 3656 [5]
- Composition en stérols par chromatographie en phase gazeuse : COI/T.20/Doc. N°10 [6]
- Composition en triglycérides par chromatographie en phase liquide à haute pression :
UICPA n° 2.0324 [7]
- Composition en tocophérols par chromatographie en phase liquide à haute pression : ISO
9936 [8]
- Teneur en stigmastadiènes par chromatographie en phase gazeuse : COI/T.20/Doc. N°11[9]
et COI/T.20/Doc. N°16 [10]
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Résultats et discussion
Utilisation de l’analyse des acides gras :
Il est d’usage de débuter une analyse de recherche d’adultération par la caractérisation de sa
composition en acides gras [4].
L’huile d’argane renferme environ 80% d’acides gras insaturés. Elle est de type oléique linoléique, mais elle est très pauvre en acide linolénique (moins de 0.3%) [11]. La teneur de cet acide
gras est relativement plus élevée dans les autres huiles comme l’huile de soja (4.5-11.0), l’huile de
colza (5.0-14.0) [12] et l’huile d’olive (≤1%) [13].
Cet acide gras peut être utilisé comme un marqueur d’adultération.
Tableau 1: Résultat de la composition en acides gras des mélanges d’huile d’argane avec des
huiles végétales raffinées (soja, colza, tournesol et olive)
Acides
gras/
type
d’huile
C14:0
C16:0
ARGANE /SOJA
98/2
95/5
99/1
98/2
95/5
ARGANE /
TOURNESOL
99/1
98/2
95/5
12.90 12.83
0.11
12.76
12.44
12.70
0.13
12.42
12.81
12.68
0.12
12.54
99/1
ARGANE /COLZA
ARGANE / OLIVE
99/1
98/2
95/5
0.11
12.87 12.82 12.79
C16:1
0.07
0.07
0.05
0.08
0.09
0.09
0.09
0.07
0.06
0.06
0.09
0.08
C18:0
6.10
6.15
6.10
5.90
6.08
5.95
6.14
6.11
6.14
6.09
6.07
6.03
C18:1
45.44 45.23
44.42
46.52
46.09
46.76
45.52
45.35
45.18
46.00 46.42 47.38
C18:2
34.31 34.50
35.14
33.72
33.27
33.07
34.33
34.78
35.08
33.97 33.48 32.59
0.60
0.31
0.69
0.72
0.11
0.11
0.12
C18:3
0.19
0.31
0.11
0.12
0.17
La composition en acides gras à travers le pourcentage de l’acide linolénique permet de mettre
en évidence une adultération de l’huile d’argane par les huiles à forte teneur en acide linolénique
(colza, Soja…) à un taux de 5% du fait que la teneur en cet acide dans les mélanges dépasse le
maximum de 0,3% dans l’huile d’argane.
L’adultération de l’huile d’argane par les huiles à faible teneur en acide linolénique (olive,
tournesol, arachide…) ne peut pas être détectée par ce paramètre.
Utilisation de l’analyse des stérols :
Les huiles végétales sont caractérisées par la présence de stérols spécifiques et/ou par leur
composition centésimale.
La composition en stérols de l’huile d’argane est caractérisée par l’absence du beta sitostérol et
la présence de deux stérols caractéristiques : le Spinastérol et le Schotenol ainsi qu’une teneur en
campesterol ne dépassant pas 0.4%. [14-15]
Le beta sitostérol pourrait constituer un bon marqueur d’adultération, mais son temps de
rétention est presque identique à celui du spinasterol, ce qui pose un problème d’identification.
Le campesterol ne dépassant pas 0.4% dans l’huile d’argane, il peut donc être utilisé comme
marqueur pour la détection des huiles à teneur élevée en campesterol telles que les huiles de soja,
de tournesol ou de colza); [3].
La présence de brassicastérol permet de mettre en évidence la présence d’huile de colza.
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Tableau 2: Résultat de la composition en stérols des mélanges d’huile d’argane avec des huiles
végétales raffinées (soja, colza, tournesol et olive)
ARGANE/SOJA
ARGANE/COLZA
ARGANE/TOURNESOL
ARGANE/OLIVE
Sterol /type
d’huile
99/1
98/2 95/5
99/1
98/2
95/5
99/1
98/2
95/5
99/1
98/2
95/5
cholesterol
0.29
0.07
0.13
0.14
0.09
0.24
0.00
0.08
0.08
0.22
0.14
0.08
-
-
-
0.65
1.11
2.27
-
-
-
-
-
-
0.95
1.36
2.53
2.34
4.09
8.04
0.60
0.87
1.26
0.16
0.29
0.51
0.50
0.49
0.54
0.43
0.53
1.95
0.18
0.47
0.77
0.39
0.29
0.52
3.75
4.39
1.99
3.77
4.33
3.24
3.75
4.41
3.88
3.72
4.54
3.79
0.84
0.79
0.85
0.78
0.88
0.74
1.07
0.81
0.85
0.83
0.85
0.80
42.73
38.74
Brassicasterol
campésterol
stigmasterol
Stigmasta 8,22,
diène 3ß-ol
ß-sitosterol
Spinasterol
41.0
Δ5 avénasterol
3.06
3.70
3.15
2.94
4.13
2.83
3.18
Δ7stigmasterol
1.26
1.23
1.13
1.22
1.17
0.99
1.47
33.49
45.54
schotténol
Δ7 avénasterol
Stérols totaux
(mg/Kg)
39.55 41.57 39.86 38.77
43.17 42.84 38.46 43.19 40.02
40.41 41.76 39.94 40.17 42.89
3.65
3.01 2.81 3.90 3.34
1.23
1.23
1.37
1.22
1.28
42.75 41.83 45.65 43.86 42.93
4.12
4.18
3.88
4.12
3.61
2.93
4.16
4.34
4.06
4.39
4.14
3.94
181
184
193
183
200
244
182
183
189
185
182
196
D’après les résultats obtenus, la composition en stérols permet de détecter la falsification de l’huile
d’argane par une huile de colza, de soja et de tournesol à un taux de 1%, la teneur en campéstérol
étant supérieure à 0,4% dans les mélanges.
Par contre une huile d’olive ne peut être détectée qu’à un taux de 5%.
Utilisation de l’analyse des triglycérides
La chromatographie liquide, appliquée à l’analyse des triglycérides des huiles végétales, est utilisée
dans les laboratoires depuis plus de vingt ans pour caractériser les corps gras bien qu’il n’existe que
très peu de recueil de ces données [4].
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Tableau 3 : Résultat de la composition en triglycérides
TG/
type
d’huile
H.
ARGANE
H.
SOJA
H.
COLZA
H.
TOURNESOL
H.
OLIVE
ARGANE
/SOJA
95/5
ARGANE
/COLZA
95/5
ARGANE
/TOURNESOL
95/5
ARGANE
/OLIVE
95/5
LLL
7.45
19.08
1.01
22.01
0.40
7.77
7.32
7.82
7.28
LLO
13.68
20.13
7.40
28.81
3.52
13.56
13.51
13.95
13.01
LLP
6.22
12.89
12.17
7.36
1.83
6.63
6.23
6.30
6.21
LOO
15.17
7.55
22.15
14.82
17.33
14.71
14.97
14.96
14.93
LOP
14.23
7.92
6.7
11.18
6.38
14.07
13.99
14.10
13.83
PPL
1.94
1.61
-
0.21
0.49
1.97
1.92
1.90
1.91
OOO
13.21
2.01
26.49
5.60
38.79
12.64
13.12
12.75
14.07
POO
16.34
1.37
4.66
5.87
19.57
15.78
16.04
18.87
16.17
L’analyse des triglycérides ne permet pas de détecter les adultérations des huiles d’argane par les
autres huiles végétales. Les mélanges à 5% présentent des compositions en triglycérides proches de
celle d’une huile d’argan pure.
Utilisation de l’analyse des tocophérols
Les tocophérols ont une activité vitaminique et antioxydante. L’huile d’argane est riche en
tocophérols totaux (600 à 900mg/Kg) et plus spécialement le gamma tocophérol dont la valeur varie
entre 81 et 92%.
Tableau 4 : résultat de la composition en tocophérols
Tocopherol/
type d’huile
H. ARGANE
H.
SOJA
H.
COLZA
H.
TOURNESOL
H.
OLIVE
ARGANE/
SOJA
95/5
ARGAN/
COLZA
95/5
ARGANE/
TOURNESOL
95/5
ARGANE/
OLIVE
95/5
Tocopherol s
totaux en mg/
Kg
781
864
803
626
146
781
721
747
733
- tocopherol
47
121
210
612
121
48
46
64
47
- tocopherol
4
30
2.5
1
16
4
4
3
3
- tocopherol
682
403
598
5
3
675
627
634
638
- tocopherol
48
310
1.5
8
6
54
44
46
45
La détermination de la teneur en tocophérols ne permet pas de mettre en évidence l’adultération
des huiles d’argane par les autres huiles végétales. Les mélanges à 5% présentent des compositions
en tocophérols proches de celle d’une huile d’argane pure.
Mise en évidence d’huile raffinée dans une huile vierge
La détermination du coefficient spécifique d’extinction dans l’ultra violet à 270 nm (K270) et
le dosage des acides gras trans, par chromatographie en phase gazeuse, peuvent être utilisés pour
mettre en évidence des ajouts d’huile raffinée dans des huiles vierges.
Ces critères analytiques ne sont pas suffisants pour éviter toutes fraudes [4].
Le dosage des stigmastadiènes a été intégré à la panoplie analytique de l’huile d’argane.
Ces composés sont issus de la déshydratation du sitostérol, composé prépondérant dans les
stérols de plusieurs huiles végétales : olive, colza, tournesol, soja... lors d’opération de raffinage et
particulièrement lors de la désodorisation et du passage sur terre activée.
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Tableau 6 : Résultat de la détermination de la teneur en stigmastadiènes
stigmastadiènes/
type d’huile
H.
H. SOJA
ARGANE RAFFINÉE
H.COLZA
RAFFINÉE
H.TOURNESOL
RAFFINÉE
H.OLIVE
RAFFINÉE
ARGANE ARGANE
/SOJA
/COLZA
99/1
99/1
ARGANE/
TOURNESOL
99/1
ARGANE
/OLIVE
98/1
Stigmastadiènes
en mg/Kg
<0 ,01
21.2
16.32
21.15
0.15
O.16
O.16
22.82
0.15
La détermination de la teneur en stigmastadiènes permet de mettre en évidence l’adultération des
huiles d’argane par les autres huiles végétales raffinées à un taux de 1%.
Conclusion
Cette étude a permis d’identifier les marqueurs à même de détecter les adultérations des huiles
d’argane par des huiles végétales raffinées ou vierges en faisant appel à la combinaison de plusieurs
critères de pureté et à l’utilisation d’outils techniques diversifiés (chimie classique et techniques
instrumentales plus sophistiquées). La détermination des pourcentages d’acide linolenique, du
campesterol et de la teneur en stigmastadiènes sont des critères très utiles pour déterminer la pureté
de l’huile d’argane.
Références Bibliographiques
[1] Charrouf Z., Guillaume D., Driouich A. (2002) The argan tree, an asset for Morocco (in French),
Biofutur 220:54-57
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adulteration using campesterol GC-analysis.J Am Oil Chem Soc. (2007), Vol 84, 761–764.
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vierges et notamment de l’huile d’olive Oléagineux, Corps Gras, Lipides. Volume 10, Numéro 4, 315-20,
(Juillet-Août 2003), Problématiques actuelles dans le domaine de l’analyse des oléagineux et des corps gras
[5] ISO 5508 : Composition en acides gras par chromatographie en phase gazeuse (juin 1995)
[6] COI/T.20/Doc. N°10 : Composition en stérols par chromatographie en phase gazeuse (2001)
[7] UICPA n° 2.0324 : Composition en triglycérides par chromatographie en phase liquide à haute
pression.
[8] NF ISO 9936 : Composition en tocophérols par chromatographie en phase liquide à haute pression
(Janvier 2002)
[9] COI/T.20/Doc. N°11 : Teneur en stigmastadiènes par chromatographie en phase gazeuse dans les
huiles végétales (2001)
[10] COI/T.20/Doc. N°16 : Teneur en stigmastadiènes par chromatographie en phase gazeuse
dans l’huile d’olive (2001)
[11] NM 08.5.090 : Huiles d’Argane : spécifications (2003)
[12] CODEX STAN 210-1999 : Norme pour les huiles végétales portant un nom spécifique
(Amendé2005,2011)
[13] COI/NCn°3/Rev.4: Norme commerciale applicable aux huiles d’olive et aux huiles de grignon d’olive.
(Novembre 2009)
[14] Hilali, M.; Charrouf, Z.; El Aziz Soulhi, A.; Hachimi, L.; Guillaume, D. Influence of origin and
extraction method on argan oil physico-chemical characteristics and composition. J. Agric. Food Chem.
(2005), 53, 2081-2087.
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on the quality of edible argan oil. Food chemistry,(2010),120, 426-432.
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